燃煤电厂脱硫废水氯离子检测现状与应用进展

长周期光纤光栅法是一种并没有被熟知的检测方法，在氯离子检测方面没有广泛应用，脱硫废水方面更是如此，其主要原因是没有找到一种能够作为标准的方法，具体测量步骤上更是存在很多不同。

但是长周期光纤光栅的优点有：经济成本较低、长时间使用的稳定性有保证、设备可以微型化利于携带、原理上能够满足在线监测与连续检测、检测下限低、灵敏度高；不足的地方是只能够测量较低浓度、哪些物质会对结果产生干扰还不完全清楚等。

最适测量范围根据测量样品的状态有直接联系，液体样品时测量范围较高，在配合连续进样稀释系统的情况下可以满足脱硫废水需求，而且测量范围还具有提高的可能性，是一种具有良好发展前景的技术。

2.6电位滴定法

电位滴定法是以硝酸银为滴定剂，银电极为响应电极，甘汞电极为参比电极，通过测量滴定过程中电位的变化以最后确定滴定终点的方法，同直接电位法相比，电位滴定法的优点在于不需要测量电极电势。

因此，温度、液体接界电位对整个测量系统的影响很小，其准确度较之直接电位法要好。电位滴定法是根据电极电位的突变来确定滴定终点。在滴定进行到终点前后，溶液中的氯离子由于反应：Ag++Cl–—→AgCl（白色沉淀）的进行，浓度会连续降低n个数量级，引起电位的突变，氯离子的含量可以通过消耗滴定剂AgNO3的量来计算。

戴恩贤等通过配制氯离子质量浓度分别为15.5mg/L、200.0mg/L的模拟锅炉给水和模拟锅炉水，分别在不同pH条件下测定氯离子的浓度，结果表明pH对电位滴定测量氯离子浓度没有影响。

通过配制氯离子质量浓度分别为1500mg/L、1000mg/L的水样，考察在氯化银沉淀多的情况下电位滴定的准确度，结果表明在未经过稀释的情况下，1000mg/L水样的相对标准偏差为0.17%、最大相对极差为0.35%；1500mg/L水样的相对标准偏差为0.15%、最大相对极差为0.31%。通过加入氯离子质量浓度为10.00g/L的标准溶液10mL、20mL、30mL到浓度为208.7mg/L的锅炉水配至1L，进行加标回收实验，结果显示回收率为99.7%、99.9%、99.8%，绝对误差最大为0.5mg/L。

丘山等对有共存离子存在的情况下电位滴定法测量氯离子的准确性进行了试验，结果表明大部分的碱金属和碱土金属以及氨离子均不会对电位滴定法测量氯离子产生影响，Cu²⁺、Zn²⁺、Fe²⁺等重金属对测定也没有影响，Cr⁶⁺在100μg以内不产生影响，超过时呈负影响，可以通过加亚硫酸钠来消除负影响。

在阴离子中主要是S^2–、Br^–，其中S^2–有正影响，可以通过加入H₂O₂共热煮沸消除影响；有Br-存在时，如图8会有两个终点，可以通过第二点的滴定体积减去第一个点的滴定体积来消除影响。

随着AgNO₃的浓度增高，滴定电位终点的突变会增大。AgNO₃浓度为0.01mol/L时的滴定曲线如图9所示。

图8溴离子共存下的滴定曲线图

图9滴定曲线图

电厂为了缓解设备腐蚀与结构，一般会在循环水中加入一定量的阻垢剂、杀菌剂和缓蚀剂等水处理药剂。张雨青对水处理药剂的影响进行了实验，不同药剂在达到1mg/L或2mg/L时，会对测量结果产生负影响，这是由于高浓度的水处理药剂会吸附在电极膜表面，从而影响在电极膜表面发生的离子交换，使得结果偏低。但是在实际电厂循环水中各种水处理药剂的含量很低，所以一般情况下并不会对测量结果造成影响。

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