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2.3 “提标”及“回用”带来的问题
当前,为实现国家节能减排要求,印染废水排放标准已大幅度提升,在江浙地区已普遍提高到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918—2002)中的一级B甚至一级A标准;为控制排污总量,废水回用率也逐步成为硬性要求,有的地区印染废水回用率要求达到50%以上。2012年《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB 4287—2012)修订后,各排放限值均在原标准(1992年版)上加严。如1992年版标准规定,COD、BOD5、NH3-N的排放限值分别为180、60、25 mg/L,对总氮和总磷没有明确要求;而2012年版COD、BOD5、NH3-N的排放限值分别提高至100、25、12 mg/L,且对总氮和总磷的排放限值明确要求为20、1.0 mg/L。
排放提标及回用对印染废水的治理观念及技术革新产生了直接而深远的影响,不仅要求处理后废水高标准排放,更为重要的是需要深入研究印染废水处理回用技术及方案。印染废水处理回用不同于建筑中水回用,其回用用途除考虑厂区冲厕、洗车、绿化等环节之外,更需涉及用水量较大的漂洗、染色等生产环节。对于水质要求较低的退浆、煮练、漂洗等环节,使用印染废水二级生化处理出水就可满足要求;但对产品质量要求较高的染色、印花和漂白等环节往往需要更高品质的回用水,而这部分回用水只有通过高端处理技术方能达到要求。而现实情况依然是处理回用成本和费用问题的制约,导致印染行业废水回用率一直维持在不足10%的低水平范围。例如:在我国纺织印染业发达地区——吴江盛泽镇,经当地环保局调研分析,当地印染企业所能接受的回用成本仅为0.5元/m3,但当前高级氧化、膜分离等高端处理技术的处理成本均高于这一水平。
2.4 排污总量控制加大了废水治理难度
实施印染企业排污总量控制可有效保护环境容量,但对于当前印染企业的发展乃至生存却是一个不小的挑战。当前印染企业要在不触及排污总量底线的前提下进行扩大再生产,就必须以更高的标准实施废水的源头控污及末端治理。一方面企业必须重视清洁生产,淘汰产污量较大的落后工艺设备;另一方面必须加大印染废水处理力度,使废水处理后达到高标准排放甚至回用程度。事实上,当前我国印染企业工艺及装备水平落后于发达国家,无水染色技术只停留在实验室研究层面,多数印染企业依然采用废水产生量大的传统工艺,由于资金的原因,企业实施清洁生产之路还很漫长。此外,当前印染企业大多为民营企业,难以集中力量构建低成本、高效末端治理技术的研发及攻关平台,资金投入尚显不足,造成目前还缺乏技术和经济兼顾的废水处理回用关键技术。
3 未来印染废水治理面临的挑战与机遇
(1)应对“提标”及“回用”,另辟蹊径研发应用高效低耗废水处理及回用技术。
面对印染行业利润率偏低的现实和特点,应有针对性地研发和应用低成本难降解印染废水处理技术。对此,东华大学近年来进行了一些有益的探索和实践。例如在印染废水处理回用中引入低成本、易于管理的生态处理技术,尽管传统观点认为人工湿地等生态处理技术适用于COD偏低、易降解的生活污水及地表水体修复,但如果将印染废水经过一定的生化预处理后再应用人工湿地技术进行处理还是具有较强的可行性。东华大学应用水解酸化-好氧-人工湿地组合技术在江西某地毯产业园有限公司建立了印染废水生态处理回用示范工程,其生化和生态工艺水处理总成本仅为1.0元/m3左右,处理出水水质达到了厂区生产工艺的用水要求,实现了废水的“零排放”。
对现有常用废水处理技术进行革新和改进,用于印染废水的处理也是较为可行的方法。东华大学曾用低阻力、廉价的无纺布或纺织布替代膜生物反应器(MBR)中的有机膜,使膜单元一次性投资大为降低,并能实现完全重力式过滤,节能效果突出;另外,针对常规工艺难以实现印染废水达标排放的问题,开发了多金属催化还原技术对常规工艺出水进行深度处理,目前该技术在实验室研究及萧山某污水厂的中试研究中均取得了满意的效果,且处理成本仅约0.5元/m3,对该技术有望进一步加大试验规模以及大范围推广应用。
南京理工大学刘伟京采用“强化厌氧水解+A/O(PACT)+混凝沉淀过滤”组合工艺处理以纺织印染企业为主的工业园区综合废水,结果表明,系统总COD去除率达到93.2%,出水水质达到江苏省《太湖地区城镇污水处理厂及重点工业行业主要水污染排放限值》要求〔7〕。同济大学建筑设计研究院采用臭氧-生物滤池、臭氧-生物碳池-双膜法处理工艺生产不同品质的回用水,达到分质回用的目的,保证了回用水水质及工程运行的安全性和可行性,同时降低了处理成本〔8〕。
另外,一些新的技术也在印染废水处理过程中不断尝试与应用。K. R. Parmar等〔9〕用丙酮将石墨烯进行还原,生成丙酮还原性石墨烯(ARGO),然后对ARGO进行Fe3O4表面修饰,制备了磁性还原性石墨烯,该材料具有很好的染料吸附效果,且该磁性材料可以通过控制磁场对其进行回收利用,有效降低了材料的使用成本。此外,TiO2光催化氧化〔10〕、阳离子絮凝剂〔11〕、纳米铁强化絮凝/砂滤/超滤〔12〕等技术也在印染废水处理中得到应用并逐渐发展。
(2)应对“排污总量控制”,探索经济可行的系统回用工程方案。
印染工艺涉及到多个环节,每个环节对用水水质的要求不一,因此必须以“分质回用”的观点综合分析废水回用方案,以最大可能降低回用成本,也就是在不同的工艺环节使用不同处理程度的废水。例如在品质要求高的印花、染色、漂白等环节需使用二级生化出水经纳滤(NF)或反渗透(RO)深度处理后的脱盐水;而在退浆、煮练、漂洗等对水质要求较低的环节使用印染废水生化出水即可。东华大学在其参与完成的规模为20 000 m3/d的山东某印染科技有限公司印染废水处理及回用工程设计中,遵循“分质回用”思路,对生产工艺部分高品质水通过RO深度处理回用,使印染废水处理回用综合成本降至1.6元/m3左右。总之,对印染废水进行处理回用要站在印染厂生产工艺的“全局”通盘考虑,从“系统工程”角度确定综合回用工程方案,从而达到技术经济最优之目的。
(3)革新观念,使企业接受印染废水处理“回用水”。
除技术及经济原因之外,观念也是制约回用水使用的重要因素。经过对多家印染企业的调研发现,虽然印染废水深度处理回用水水质达到了工艺要求,且染色实验表明布匹上色质量也满足要求,但企业对使用回用水总有不安全之感,十分担忧因使用回用水影响产品的销路。要转变观念,除了从技术上充分论证之外,还需政府宣传、制度及政策的诱导及推动,方能使企业从观念上接受“回用水”。
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工业废水是指工业生产过程中产生的废水、污水和废液,其中含有随水流失的工业生产用料、中间产物和产品以及生产过程中产生的污染物,常见的工业废水及特点有以下几大类:
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