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各行业的单位产值铬排放量如图6所示,铬平均排放量为62.29kg/亿元。其中金属表面处理及热处理加工业最高,为85.97kg/亿元,是全省平均水平的1.38倍,涉及铬排放的主要为镀铬、铬表面钝化;其次为皮革鞣制加工业,为49.07kg/亿元,行业铬排放主要来源于制革的铬鞣工序;其余排放量相对较高的行业有丝印染加工、毛皮鞣制加工、棉印染加工。
2 清洁生产工艺应用研究
2.1制革行业清洁生产工艺应用现状
2.1.1高吸收铬鞣技术
传统铬鞣工艺中,铬的吸收率仅为60%~75%,未被吸收的铬残留在铬鞣浴液中,使铬鞣废液Cr2O3含量高达2~4g/L。为提高铬鞣浴液吸收率,降低Cr2O3含量,减少铬鞣剂用量,在传统铬鞣工艺中采用高吸收铬鞣助剂和铬鞣液结合使用,可以大大提高铬鞣浴液吸收率。采用该工艺生产的蓝湿皮性能良好,收缩温度均大于100℃,能满足皮革工艺要求。传统的铬鞣工艺铬粉用量通常为6%,采用高吸收铬鞣技术降低了铬粉用量至3%,节约了50%的铬粉用量。铬的吸收率可从传统的70%提高至95%以上,降低了皮革中铬的洗脱率,从而大幅度降低了铬鞣废液中的含铬量,减少了废水中的铬排放。
2.1.2铬鞣废液直接循环利用技术
铬液直接循环利用工艺流程如图7所示。该技术将铬鞣废液收集后,经格栅、隔油、调节沉淀后直接送至复鞣工段利用。
实际应用表明,铬鞣废液直接循环利用(回用于复鞣工序)技术制成的产品符合我国轻工行业标准,可节约铬粉30%以上,减少含铬废液排放量50%以上,铬的利用率在95%以上。但该技术为了提高复鞣的铬吸收率,需要添加一定的络合剂,增加了企业的生产成本;铬液回用于复鞣后,仍需排放含铬废水,废水无法达到《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》中总铬<1.5mg/L的要求,因此仍需要进行单独的预处理后才能排放至综合污水处理系统。
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