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2.1.3铬鞣废液间接循环利用技术
铬液间接循环利用技术工艺流程如图8所示。铬鞣废液收集后,过滤除去固形物杂质至少 95%;将铬鞣废液加热到至少30℃,并加入碱并调整pH为8.0-9.5,并充分搅拌30min;添加絮凝剂并混匀,静置20min,使氢氧化铬沉降,且沉淀体积小于固液混合物总体积的15%;除去固液混合物的上层60%以上的清液,将剩余清液和沉淀絮状物通过板框压滤机压干。滤饼(铬泥饼) 移入酸化池,加入硫酸溶液混合搅拌,再压入第二压滤机,滤液流入铬液池,再按制革工艺的要求,调整铬液的性质后回用于鞣制工段。
采用铬液间接循环利用技术铬的综合利用率可达到98%以上,基本上实现了铬的全部回收,铬回收处理工艺的沉淀上清液和压滤液可直接排放至综合废水调节池进行后续处理。但该技术一次性投资较大,要求操作人员较多,对运行管理的科学性要求较高;由于大部分工序需要人工操作,难以实现自动化,现场工作环境较差。
2.2电镀行业清洁生产工艺应用现状
2.2.1三价铬钝化工艺
三价铬钝化工艺流程如图9所示。三价铬钝化与传统的六价铬钝化工艺相同,仅钝化液组成不同,三价铬钝化液主要由以下几部分组成:主盐(硫酸铬、硝酸铬或氯化铬),配位剂(柠檬酸、葡萄糖酸、丁二酸等有机酸),氧化剂(硝酸钠、硝酸钾等),辅助成膜物(氯化钴、硼酸等)。
采用三价铬钝化,大大降低了钝化液的毒性;钝化层中不含六价铬或含量很低;性能优良的三价铬钝化层抗蚀能力优于六价铬钝化层;三价铬钝化层耐高温性能较好, 可达80~ 200℃。但三价铬钝化液配方保密程度高、用户无法自行配制,因此很难达到电镀过程中的最佳工艺参数;生产成本高,工作液每升都达8元以上,而自配六价铬低铬钝化液成本,一般不会超过2元;钝化液pH值要严格控制(一般在2.0~2.8),钝化层过薄与过厚都不好,对钝化操作提出了很高的要求。
2.2.2无铬钝化工艺
无铬钝化工艺在浙江省电镀行业已经得到了部分应用。与三价铬钝化工艺相同,只是将三价铬钝化液更换为无铬钝化液,根据钝化液的不同,无铬钝化可分为:无机物钝化(包括T i、V、W、La、Ce、Zr等的无机盐/氧化物)、有机物钝化、有机无机复合无铬钝化等。
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