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威立雅水处理技术公司认为,真正实现液体“零排放”的关键在于浓盐水的去向。目前很多企业采用蒸发塘处理浓盐水。但蒸发塘有许多局限性,只适合于风大干燥荒凉地区的夏季采用。而煤化工项目要连续排放废水,蒸发塘无法解决结晶盐的问题。煤化工废水最实际的处理方法应是结晶。煤化工零排放成分复杂,既有有机物,又有无机杂盐,对结晶系统的工艺和设备设计有特殊要求。但对于有经验的公司来说,结晶是成熟技术,无技术风险,且结晶是传统化工单元操作,煤化工企业容易掌握,目前的关键是解决结晶盐的处置问题。此外,结晶过程中结晶器设计也很重要。基伊埃工程技术(中国)有限公司就结晶过程中的基本原理进行了分析,并指出提高盐的纯度跟结晶器的设计有直接关系。
针对煤化工浓盐水中工业盐回收利用上存在的难题,可推介一种煤化工浓盐水资源化利用的新工艺。该技术的工艺流程分为6步,首先采用钝化工艺去除浓盐水中的钙、镁等重金属离子,之后再采用络合工艺去除洗性硅及部分COD;将钝化、铬合后的浓盐水酸性吹脱,让CO32-、HCO3-转化为CO2,然后进入去除CO2的装置;调节pH值后的浓盐水进入净化装置,分离大部分杂质;比较纯净的浓盐水进入净化装置,去除大部分有机物和多价离子,得到较为纯净的浓盐水;最后再采用制盐行业的杂盐分离技术,在高温体系分离硫酸钠、低温体系分离氯化钠,纯净的工业盐实现回用。
3.煤制油废水零排放技术应用
典型现代煤化工企业废水按照含盐量可分为两类:一是有机废水,主要来源于煤气化等工艺废水及生活污水等,其特点是含盐量低、污染物以COD为主、氨氮含量高,含有酚及多元酚等难生物降解物质;二是含盐废水,主要来源于生产过程中煤气洗涤废水、循环水系统排水、除盐水系统排水、回用系统浓水等,其特点是含盐量高。
煤制油工艺的废水成分复杂,主要处理气化废水、合成废水、其他工艺排放的生产废水、初期雨水和生活污水,需要去除废水中油类物质、氰化物、酚、氨和悬浮物等。煤制油废水处理的技术特点见表1。
表1煤制油废水技术参数表
煤制油耗费水量可分为三部分,分别为化合水、冷却水和蒸发水。目前百万吨煤制油项目普遍标配循环冷却系统,可最大化降低冷却水用量。来自神华、中科合成油内部消息显示,经过系统循环,吨油水耗可降至5吨左右。
伊泰鄂尔多斯煤制油示范项目吨油水耗大约为13吨。这主要是因为示范项目规模较小,配备节水设备并不划算,而新上马的煤制油项目,为采用先进节水设备形成了可能。中科合成油内部资料显示,未来的百万吨级煤制油项目水耗标准要小于5吨。
未来煤制油水耗进一步降低空间主要在蒸发水部分,这一部分通过密闭水系统可最大化节约。据中科合成油透露,如采用密闭水系统,吨油水耗可降低到3吨左右,但同时也会为煤制油带来更大的成本压力。
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