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2.1.3膜分离法组合工艺
膜组合工艺主要是指利用膜法结合生物法、吸附法、浮选等处理含重金属离子废水。膜组合工艺结合了当前膜分离技术的低能耗、高去除率、适应性强、低污染、投资少等优点,以及组合方法的高吸附性、离子交换等优点,浓缩回收废水中的重金属,使废水达标排放的同时产生一定的经济效益。
EvinaKatsou等研究了污泥、矿物和膜过滤的组合工艺对废水中Zn2+的去除效能。污泥和超滤膜形成生物膜反应器,通过超滤膜截留污泥絮体和胶体,Zn2+吸附在污泥絮体和胶体而得到去除,同时加入具有高吸附性能的廉价天然矿物进一步提高Zn2+的去除率。
研究表明在不加任何天然矿物下单独使用膜过滤可去除38%~78%的Zn2+,加入矿物后提高了Zn2+的去除效率,在某些情况下去除率超过90%。CBlocher等]研究混合浮选法-膜过滤组合工艺去除废水中的金属离子,利用粉末状合成沸石作为吸附剂吸附金属离子,过程中通入空气,上升的气泡俘获已负载金属离子的吸附剂,得到高度浓缩的泡沫层,进一步去除泡沫层使金属离子得到去除。
处理水再通过微滤膜过滤将吸附剂和金属离子进一步去除,最终污水中沸石去除率达100%,金属离子去除率达99.9%,满足污水排放标准。
膜组合工艺的使用显著提高了处理效果,但在处理过程中依然面临膜污染的问题,膜污染使得组合工艺的处理效能降低、处理时间延长。而当前,膜科学领域克服膜污染的前沿研究是解决该组合工艺的突破口,如对膜表面进行修饰或研究新型膜材料以减少膜表面的沉积物污染等方面的研究,是今后需要进一步突破的方向。
2.1.4吸附法
传统的吸附法使用吸附剂有活性氧化铝、活性炭、沸石、天然粘土等,这些吸附剂大多具有成本高、吸附容量有限、吸附剂再生困难等缺点。近期研究利用木屑、甘蔗渣、花生壳、椰子壳、废茶叶等新型吸附剂和菌体、藻类及一些提取物等生物吸附剂处理重金属离子废水,研究表明这些吸附剂不仅具有良好的吸附性能,而且吸附容量较大、成本低、来源广,具有很好的研究应用前景。
FlavianeVilelaPereira等利用乙二胺四乙酸二酐(EDTAD)改良的木屑和甘蔗渣处理单一金属溶液和电镀废水中的Zn2+,对Zn2+的去除率最高可达90%。通过EDTA和材料中的木质素发生酯化反应,引入羧酸和氨基官能团,具有较强的和金属离子形成稳定复合物的能力,提高了材料吸附性能。
改良的甘蔗渣(EB)、木屑(ES)在含氮量和引入的EDTA浓度值上非常接近,但是在处理两种溶液时得到的结果却存在差异。处理单一金属溶液,对Zn2+的吸附,EB比ES具有更大的吸附容量。处理电镀废水时,EB、ES对Zn2+的吸附容量大致相等,但是对金属离子的吸附容量减少,约为单一金属溶液中材料吸附容量的一半,这可能是电镀废水中多种金属离子间存在竞争吸附。
对两种溶液的处理结果和之前的研究结果比较发现,同一材料对不同金属离子的吸附容量不同,不同改良剂处理的材料对同一金属离子的吸附容量也不同。周宁等研究啤酒酵母对水中Cu2+吸附特性和周广麒等利用微生物菌体对Cd2+的吸附等研究,均得出菌体对金属离子具有较强的吸附能力且对各重金属离子具有较高的解吸率,解吸后的菌体可以重复用于吸附。
陈志勇等研究生物吸附剂-多细胞藻海带对金属离子的吸附性能,研究表明:最佳条件下,该生物吸附剂能去除95.17%的Cu2+和97.23%的Ni2+。
新型吸附剂和生物吸附剂将一些农业和工业废弃物再利用,达到以废治废,对低浓度的重金属废水也具有去除效果,而且操作条件范围广、易再生,在今后的市场应用中将表现出更大的竞争力。
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