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2.1.5铁氧体法
铁氧体法的基本原理是,在废水中加入硫酸亚铁溶液,利用过量的FeSO4作为还原剂,在碱性、加热、曝气搅拌的条件下,将废水中的金属离子转化为铁氧体晶粒沉淀,使废水得到处理。
该法适用于处理多种金属离子或多种金属离子的混合溶液,最后形成的沉淀物属于尖晶石结构,重金属离子被铁离子包在晶体里面,一般情况很难跑出来,避免了二次污染,且铁氧体具有很强的导电性,可作为半导体材料,实现了资源再利用。
铁氧体法操作简便,对废水水质适应性强,对单一重金属离子具有较好的去除效果,处理多种重金属离子共存水体可能个别离子难以达标,与其他工艺结合处理是发展趋势。
Yao-JenTu等利用铁氧体法结合酸浸出和化学交换处理印刷电路板废水并回收污泥中的铜,95%的铜以铜粉的形式回收,取得了较好的污水和污泥处理效果。Jie-ChungLou等利用铁氧体法结合Fenton氧化处理印刷电路板废水,在合适的条件下,处理后的污水和污泥均符合排放标准。
单级铁氧体处理重金属废水,虽然上清液符合环境保护标准,但是得到的污泥由于含较高浓度的金属而不符合TCLP浸出标准。Yao-JenTua等利用多级铁氧体组合法处理复杂的重金属废水,处理后的上清液和污泥中重金属含量均符合法律规定,且形成的污泥具有稳定的尖晶石结构,能通过外部磁场实现有效分离。
铁氧体法得到的铁氧体晶粒沉淀可作为半导体材料,实现了资源再利用,但从实际应用来看仍需要解决在碱性、加热、曝气搅拌的条件下进行反应等问题,结合实际优化运行条件、降低能耗。
2.1.6铁屑内电解法
电解法是重金属离子废水处理方法中比较成熟的处理技术,污泥的生成量较少,可有效去除并回收重金属离子。一般应用于浓度较高或单一的重金属离子废水。但是作为清洁处理技术的电解法由于废水处理过程中需要消耗大量电能,增加了处理成本,所以在实际应用中较少采用。
铁屑内电解法通过外加铁屑和焦炭,溶液中形成Fe/C原电池,产生一系列的电极反应和氧化还原反应,使金属离子通过沉淀去除,且反应过程中生成˙OH与溶液中的Fe2+形成Fenton体系,使污水中的有机物得到进一步去除。铁屑内电解法具有成本低、原料来源广、效率高、反应时间短、处理后增强了污水的生物降解能力等优点,越来越受到研究者的关注。
罗立新等利用动态铁屑床处理装置处理含重金属铬废水,研究显示该装置对Cr(VI)的去除率可达100%,结合臭氧处理工艺后,有机物(苯胺)的去除率在80%以上,COD去除率达90%以上。
FengJu等利用Fe/C内部微电解去除水溶液中的EDTA-Cu,研究提出了以阳极产生的Fe2+基础的新的机理:
1)在阳极产生的Fe2+易被氧化为Fe3+,EDTA-Cu中的螯合铜首先被Fe3+取代(Fe(Ⅲ)-EDTA和Cu-EDTA的稳定常数分别为1025.2和1018.80),释放到溶液在的Cu2+和阴极产生的OH-生成沉淀;
2)产生的Fe2+以混凝剂前体物进入溶液,随后产生活性氢氧化铁在微电解辅助下通过混凝去除EDTA螯合铜离子,同时在新产生的氢氧化铁上产生吸附和共沉淀。
研究结果表明在最佳运行条件下铜的去除率为98.2%,而EDTA的去除率只有32.3%。铁屑内电解法能有效的去除重金属离子,但要同步处理电子垃圾废水中的有机物,仍需要与其他工艺进行组合。
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