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对这部分尾气的处理方法有:引入酸性系统回收硫;由于它对硫回收系统的操作影响很大,在实际操作上难以实现。
大部分厂家采用引入焚烧炉焚烧或高空排放的方法。这种方法会造成对大气的SO2或H2S严重污染。
为了解决尾气处理问题,针对催汽碱渣的处理又提出了在70℃~80℃和磺化酞菁钴催化剂存在的条件下,用空气氧化碱渣中的Na2S为硫代硫酸钠;有机硫醇(RSNa)等氧化为双硫醚(R’SSR)工艺。其工艺流程简图和氧化过程的主要工艺条件见图3。
经过图3所示工艺的处理,大幅度消减了酸化过程释放气中H₂S的浓度,但在空气氧化过程排出的氧化尾气中尚含有10~50ppm的H₂S和一定量的有机硫化物。这种尾气尚需进一步焚烧处理。
2液态烃碱渣的处理
由于其中含有的可回收物料浓度很低,且Na₂S含量高,一般都与催汽碱渣一起处理。综合以上三种碱渣处理工艺,其特点是在酚和环烷酸的回收作了工作,但对尾气所产生的二次污染问题和酸性水的处理方面没有提出更为妥当的办法,尚存在以下问题:
1)采用不脱臭酸化回收酚和环烷酸工艺都存在H₂S和有机硫化物释放气造成对大气的二次恶臭污染问题。为了解决这个问题尽管采用了酞菁钴催化空气氧化脱臭工艺,但氧化不彻底,Na₂S氧化为硫代硫酸钠,会影响进一步的处理,氧化尾气中还含有较高浓度的H2S和有机硫化物,只是相对减轻了对空气的二次污染。
2)回收的环烷酸和粗酚中,含有较高浓度的H2S和有机硫化物,使回收的产品有恶臭气味,降低了环烷酸和粗酚的使用价值,甚至销不出去。
3)碱渣处理后产生的高浓度污水,由于污染物浓度高,表面活性物质浓度高,尽管采取了限流排入含油污水处理系统,也对含油污水处理设施的效率产生破坏性作用,使污水处理合格率下降50%左右。不少炼厂未能使其进入含油污水处理场,而直接排放入接收水体。
3缓和湿式氧化脱臭—酸化回收—SBR碱渣
处理工艺:
湿式氧化法是美国化学废物处理公司开发的一种废水深度氧化工艺(ZimmermannProcess)。在该工艺过程中,Na₂S氧化为Na₂SO₄的反应在120℃左右就开始进行了。根据这一特点日本开发一种湿式氧化装置,用于处理乙烯裂解气碱洗过程排出的碱渣。
国内在引进乙烯生产装置的同时,引进了四套这种装置。今天一起来看看针对炼油厂碱渣的特性和回收环烷酸、粗酚的要求,一种缓和湿式空气氧化脱臭—酸化回收粗酚(或环烷酸)—SBR法酸性水处理工艺。
(1)缓和湿式空气氧化脱臭工艺原理
缓和湿式空气氧化脱臭工艺,是利用空气中的氧为氧化剂,在较高反应温度(100℃~200℃),和保持反应器内水在液相的反应压力下(012~315MPa),把废碱渣中Na2S和有机硫化物中的硫氧化为SO42-。同时尽量少或不破坏碱渣中的酚,环烷酸等有价物料。其反应式为:
2S2-+2O2+H2O→S2O32-+2OH-—11311kcal/mol(Na2S)
S2O32-+2OH-+2O2→2SO42-+H2O—11318kcal/mol(Na2S)
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