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1.2 化学法
化学法是通过发生化学反应,从而去除有机污染物。常用的方法有Fenton试剂氧化法、湿式氧化法、电化学氧化法等。
1.2.1 Fenton试剂氧化法
Fenton试剂氧化法是一种高级氧化技术,其作用机理是在酸性条件下将Fe2+与H2O2相结合催化产生羟基自由基,使溶液具有强氧化性,能够将农药废水中的有机污染物氧化成水,二氧化碳,无机酸和盐。与其他高级氧化工艺相比,Fenton试剂氧化具有操作简单,反应速度快、不会对环境造成二次污染等优点,可有效进行有机磷农药废水处理。
田澍等利用Fenton试剂降解含有机磷农药废水,结果表明对125mg/L乐果溶液,在温度60°C,H2O2加入量为5mmol/L,FeSO4•7H2O加入量为3g/L,pH值为3的条件下,30min内乐果完全降解,延长反应时间至8h以上时,对COD去除率可达100%。另考察了光与超声波的协同作用,发现3h内COD去除率可超过90%,大大提高反应速率。蒋皎梅等研究Fenton试剂对甲胺磷模拟废水处理,结果表明反应符合一级动力学模型,H2O2投加量为9/5,[Fe2+]/[H202]=1:3,pH=4,反应时间为40min的条件下废水COD去除率可达88.1%。吴昊等联合Fenton与臭氧氧化预处理有机磷农药废水,结果表明在H2O2投加量为5mL,[Fe2+]/[H2O2]=1:10,初始pH值3.0,控制臭氧量1.0L/min的最佳条件下,当反应时间为90min,COD去除率达86.9%,TP去除率为82.2%。G.Pliego等利用聚合氯化铁协同Fenton试剂进行高浓度农药废水处理,研究发现使用聚合氯化铁进行第一步处理可以显著减少后续H2O2的使用量,COD去除率达80%。
1.2.2 电化学氧化法
电化学法是借助电流使废水中污染物发生化学反应的方法。在电解槽中放置两电极板并通过一定大小的直流电,使废水中阴阳离子在对应极板上发生氧化还原反应,最终将污染物转化为难溶物质沉淀或气体从水中逸出。电化学法具有反应条件温和,方法灵活,不需要添加药剂,二次污染少,处理后水的保存时间持久等优点,对处理生物难降解的有机磷农药废水效果良好。
Youssef Samet等使用Nb/PbO2作阳极和石墨碳棒作阴极处理一种有机磷杀白蚁剂,考察了初始浓度、电流密度、温度等参数对其电化学性能的影响。结果表明,化学需氧量的去除总是遵循一个伪二级动力学过程,降解率随着表观电流密度和温度的升高显著增加,随着初始污染物浓度的增加而降低。最好的COD去除率(76%)是在表观密度为50mA/m2,初始COD为450mg/ L、70°C时电解 10 h。Yingmei Hu等利用介质阻挡放电处理敌敌畏和乐果农药,考察了DBD放电参数和空气间隙距离的影响,结果表明,在较高的放电功率和较短的空气间隙距离下能够获得更好的降解效率,并且研究了添加自由基清除剂的影响,发现降解效率受自由基清除剂的抑制,因此判断羟基自由基很可能是降解的主要动力。
1.2.3 光催化氧化法
光催化氧化法通过向污水中投入光敏半导体材料,并接受一定量的光照辐射,使半导体材料表面激发生成电子-空穴对,电子-空穴对与半导体材料表面吸附的水分子、溶解氧反应产生氧化性极强的•OH等自由基,最后与有机物质发生矿化反应最终生成CO2和H2O。光催化氧化是一种环境友好型技术,具有处理范围广,反应充分等优点,在处理有机磷农药废水方面具有优越性。
李雪银等采用溶胶-凝胶法制得TiO2和ZnO作为光催化剂降解敌百虫,探究农药初始浓度,pH值,光催化剂投加量等因素的影响,结果表明,TiO2和ZnO最佳投加量范围为100-150mg/L,降解率随初始浓度增加而降低,随光照时间延长上升后趋于稳定,碱性条件和汞灯光照有利于敌百虫的降解,并且5个影响因素下,TiO2降解活性低于ZnO。王金翠等[18]以悬浮态TiO2为光催化剂降解乐果溶液,结果表明在纳米TiO2添加量为0.1g/L,乐果初始浓度为20 mg/L,反应体系温度为30℃,初始pH为6.5的条件下,再辅以空气量2.5L/min通入,反应60 min后,乐果降解率可达97.15%。王芳等[采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛/多壁碳纳米管复合材料降解乐果溶液,结果表明在25°C,紫外光照30min,乐果初始浓度为5mg/L和复合光催化材料添加量为0.25g/L的条件下,降解率为80.7%。并且在自然光照下,复合光催化材料降解率为79.2%。
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