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有机磷农药是用于促进农作物成长、保证产量,所施用的杀虫、菌、有害动物及杂草的一类含磷药物统称,对保障农作物产量和市场需求具有重要意义。然而,由于不科学地使用化学农药,已对土壤与水体环境产生影响。我国受农药污染的农业土地面积约1600万公顷,全国11万公里河流中有70.6%已被污染。据“十二五”规划报道,2011年我国农药产量达264.87万吨。每年农药废水排放达1.5亿m3,80%为有机磷农药废水,其中仅70%已进行治理,而农药废水处理达标率只有1%。本文综述了有机磷农药废水处理的传统工艺及新技术,并对今后有机磷农药废水处理技术的发展方向进行分析。
1 有机磷农药废水处理方法
为尽量减少有机磷农药废水对人类和环境的有害影响,必须对有机磷农药废水进行无害化处理。有机磷农药废水处理方法包括物理法、化学法、生物法等传统处理方法,以及近年发展起来的新方法新技术。
1.1 物理法
物理法常作为预处理手段,起到回收有用物质和提高后续处理效率的作用,主要包括萃取法、吸附法、混凝沉淀法等。
1.1.1 萃取法
萃取法是利用溶剂或特种萃取剂对农药废水中的有害物进行萃取回收[。农药生产中存在许多反应物的相分离过程,因此萃取法是一种常用的方法。由于萃取是一个物理转移过程,并没有发生降解,不涉及化学反应,对被萃取的有机物和废水仍需近一步处理,故萃取法主要用于有机磷农药残留分析和回收农药废水中有价值的有机物。
CP Sanz等通过微波辅助胶束萃取的方法,使用POLE和Genapol X-080提取鉴定8种有机磷农药,结果表明POLE对大多数化合物回收率高于70%,相对标准偏差低于2.6%,在提取有机磷农药方面比Genapol X-080更有优势。Yinhui Yang等结合QuEChERS法和气相色谱火焰光度检测器测定44种有机磷农药残留,结果表明优化条件下,在0.04-1.5ug/mL浓度范围内对有机磷农药校准曲线相关系数高于0.9909。检出限和量化范围分别为0.004-0.02ug/mL和0.01-0.04ug/mL,平均废水处理回收率为99.34%,平均相对偏差为3.71%。
1.1.2 吸附法
吸附法是利用吸附剂的多孔结构和较大的比表面积吸附废水中的污染物。在农药废水处理中常用的吸附剂主要有活性炭和人工合成大孔吸附树脂。但是由于废水中的有机磷酸酯类化合物极性和水溶性都较强,一般吸附剂的处理效果都不好,且吸附剂的费用较高,回收与再生方法尚未解决,工业应用还存在问题。
MA Kamboh等采用一种新型氨基取代的杯芳烃基磁性孢粉素去除水中毒死蜱和二嗪磷,结果表明在pH值为7,接触时间为10min的条件下,毒死蜱和二嗪磷最大去除率分别为97%和88%,并且符合二级动力学模型。
1.1.3 混凝沉淀法
混凝沉淀法是通过投加、混合一定药物,使污水中发生电中和、网捕卷扫等过程,达到污染物质脱稳的目的,使不易沉降的微粒絮凝成较大的聚集体在重力作用下从溶液中分离。混凝沉降法工艺流程简单、操作管理方便、设备投资省、占地面积小,常作为有机磷农药废水预处理方法。
李家元采用响曲面分析法对PAZC和PAC混凝处理乐果废水进行优化,结果表明,模型与实验结果吻合度较高,在pH值分别为11.80和11.79,PAZC和PAC投加量分别为11.97mg/L和12.27mg/L的条件下,去除率达到最高。石川精一等使用硫酸对给水污泥中的混凝剂进行提取再利用,并将对117种农药的去除率结果与硫酸铝和PAC进行比较,结果表明,对这些有机磷农药的去除率在10.8-100%范围内,均等同或高于硫酸铝和PAC的去除效果。
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