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在各种废水处理过程中,由于工艺需要很多企业会产生高含盐废水,一直以来,在业内外的期待、甚至要求下,在很多企业的环评报告中,高含盐废水的最终处理方式都描述为“零排放”。
那么究竟什么是“零排放”呢?“零排放”是否意味着只要水达到循环利用而零外排就可以了呢?“零排放”水处理过程中对于最终的固体结晶盐的处理应该如何定义呢?
2004年,曾任国家环保总局副局长的宋瑞祥主编的专著《零排放——后工业社会的梦想与现实》出版,对零排放做了权威解读。所谓零排放,其字面含义为工业化产品生产过程中废弃物为零,是指无限减少污染物的排放量直至为零的活动。而在处理污染物的过程中,如果不对最终的固体结晶盐进行处理,无疑又产生了新的固体污染物,所谓的“零排放”也便成了偷换概念后的伪命题。
虽然很多企业的环评报告在废水处理中均描述为“零排放”工艺,但在实际应用中会发现,只有少数企业的工况真正具备最终实现零排放的条件。譬如,有些行业的含盐废水由于组分相对单一,通过膜浓缩、蒸发浓缩、蒸发结晶技术等工艺流程最终得到了质量较好的固体盐甚至还有有不错的销路,最终蒸馏水全部得到了回收再利用,固体也是化工行业的生产原料,从而实现了真正的“固、液零排放”。但是对于大多数行业来说,由于废水盐分较复杂,仅靠单纯的简单蒸发来最终想实现“零固废”外排是非常困难的,如果不对盐进行分盐处理,最终得到的固体杂盐基本都应作为固体危废进行处置,而当前国内处理固体危废的成本基本在3000元/吨以上,其代价甚至比前段膜浓缩、蒸发浓缩、蒸发结晶各工段成本之和还要高。因此,在整个高含盐废水处理工艺的设计中,如果可以将最终固体产物能够作为产品销售而不是危废处置将真正意义上做到零排放。
这里,就应用到了另外一个概念,即“分盐处理”。所谓分盐处理,即根据溶液中对应温度下各溶质溶解度的不同、利用相图理论进行盐分分离从而得到不同盐产品的过程。那么如果对最终的浓缩液进行“分盐处理”,则其处理原则是什么呢?
第一点,当然是满足分盐工艺需要,这也是最基本的要求及分盐的目的;
第二点,则是满足投资与收益经济性需要;
第三点,应该考虑最终盐分的纯度与外排杂盐量的平衡问题。
首先说第一点,在化工废水中,由于生产企业当地原水水质的原因,很多时候经过废水经预处理、浓缩后的浓缩液其主要盐分表现为硫酸钠与氯化钠,当然有时还会有其他盐如硝酸钠等,我们暂以硫酸钠与氯化钠为例进行盐硝分离的工艺讨论。盐硝热法分离已经属相对成熟的工艺,在盐湖化工中也已得到了多年的广泛应用,通过工艺控制最终可以得到工业级硫酸钠与氯化钠;而冷法盐硝分离伴随着高压纳滤膜的推广应用,而变的简单可靠。尤其是高压纳滤可以在比DTRO膜工艺大幅度降低投资及运行成本的条件下获得含盐浓度高达16%的浓缩液,使得冷法分盐无论从投资还是从运行成本上较热法均具有了更大的优势和推广价值,尤其是纳滤后纯水侧的氯化钠溶液纯度99.5%以上,浓水侧则以二价离子为主,根据最终的精制盐的要求,2种溶液再经过蒸发结晶后得到的纯度较高的芒硝和氯化钠。
第二点,关于投资于收益经济性综合考虑。如果来水量很小,或者来水含盐浓度很低,则如果再投入较大资金去做分盐处理则经济性相对较差,我们一般按三年危险固废处理成本与分盐投资成本进行比较,如果前者更大,则适合采用分盐投资,如果后者额度更大则适合采用直接蒸发做混盐危废处理。
第三点,关于最终盐分的纯度与外排杂盐量的平衡问题。一般来讲,在工艺合理的条件下,要得到纯度更高的盐则意味着需要外排更多的杂盐母液,如果杂盐母液的处理成本及最终杂盐固体的处置成本过高,则意味着单纯提高盐产品纯度付出了更高的杂盐处理代价,因此分盐工艺是否合理从经济角度来讲并不是得到的盐的纯度越高越好,而是取一个相对合理的盐的纯度,尽量减少外排母液的处理量防止造成最终合计成本的增加。
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