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导读:氮氧化物是主要大气污染物之一,水泥行业是继电力、汽车行业之后的第三大氮氧化物排放源。本文阐述了水泥熟料线常用SNCR脱硝技术与低氮燃烧技术的优缺点及低氮燃烧技术的分类,分析了影响水泥窑NOx生产量的因素,提出了系统实际运行中控制NOx的措施。
一、前言
氮氧化物是燃烧化石燃料时产生的一种对环境和人类的生存有极大危害的物质。减少这种物质的排放,已成为全世界当前保护环境的重要工作之一。水泥行业是氮氧化物排放量最大的行业之一。熟料烧成系统是产生氮氧化物的主要工艺环节,也是空气中PM2.5的主要产生根源。在熟料生产过程中,需要燃烧大量的煤炭。其使用标准煤的数量,已经占到熟料产量的11%左右。根据检测统计的数据,每生产1t熟料,就会产生1.5kg~1.8kg氮氧化物。一条生产能力为100万吨/年熟料的生产线,每年就要向周围空气中排放1800t氮氧化物。水泥行业新的排放标准出台,环保部会同国家质检总局发布了《水泥工业大气污染物排放标准》(GB4915-2013),水泥生产线氮氧化物排放限值由现行标准800mg/m3收严至400mg/m3,重点区域达320mg/m3,新标准规定的PM排放限值由现行标准的50mg/m3(水泥窑等热力设备)和30mg/m3(水泥磨等通风设备)收严至30mg/m3和20mg/m3。新建企业自2014年3月1日起执行新标准,现有企业则执行原标准至2015年7月1日过渡期结束。
二、NOx的生成机理及排放现状
1、氮氧化物的概述
氮氧化物(NOx)是指氮的氧化物的总称,主要包括NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4、N2O5等。氮的各种氧化物中,除NO2外,其他均不稳定。污染大气的主要是NO及NO2、N2O,此外,N2O3也是大气特别是高层大气的污染物之一。环境监测废气中的氮氧化物(NOx)一般是指NO及NO2这两者的总称。
NOx对人、动植物具有极大危害性。当空气中的NOx含量达100~150ppm时,人在0.5~1h内就会引起肺水肿而死亡;当空气中NOx含量2.5ppm时,豆类及西红柿叶子在7h后就变成白色。NOx也是形成酸雨、酸雾的原因之一,它还能与碳氧化物形成光化学烟雾。
水泥厂烟气中的氮氧化物(NOx)主要为NO和少量的NO2,其中NO占95%以上。
2、水泥熟料生产线氮氧化物的形成机理
①热力型NOx(ThermalNOx),为空气中的N2在高温下氧化而产生的NOx。产生量主要取决于温度,低于1350℃几乎不生成,但温度超过1500℃将大量生成。
N2+O→NO+N
O2+N→NO+O
N+OH→NO+H
其生成量与燃烧温度、氧气浓度、高温区停留时间等有关。
②燃料型NOx(FuelNOx),是燃料中的氮的化合物在燃烧过程中热分解且氧化而生成。
挥发分N中的NH3和HCN的氧化途径。
③快速型NOx(FenimoreNOx),是空气中的N2与燃料中的碳氢离子团(CH、CH2等)在反应区附近快速生成的NOx,其生成量较少,一般占总NOx的5%以下。
④燃烧过程中NOx的三种形成机理对排放量的贡献
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