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2 无汞触媒研究现状

目前国内PVC行业仍然是以乙炔法为主流，而国内针对含汞触媒的使用和回收过程也进行了大量研究。主要包括研究适用于聚氯乙烯生产过程中防止因装卸转化器内的氯化汞触媒导致的含汞物质扩散的设备;采用添加氯化钡、氯化稀土、氯化镉、氯化镍替代氯化汞制备低汞触媒、氯氧化法再生氯化汞触媒;采用惰性气体保护避免活性炭的氧化;在负压密闭环境下实现了氯化汞和活性炭的同时回收等。同时，有学者对于无汞触媒的开发也做了大量研究，包括：

1.载体为吡啶类离子液体，催化剂为锡、钯、铂、金、铜、锰、铋、汞或铑的氯化物中的一种或其两种以上任意组合的触媒;

2.载体为酸洗后的活性炭或氮化活性炭，助催化金属元素为碱金属、碱土金属和过渡金属元素的触媒;

3.载体为活性炭，活性组分为MoP，助剂为氯化钡的触媒;

4.载体为椰壳型、果壳型、煤质基活性炭，活性组分为铜、镍、铋、锌、锰、钼的触媒;

5.载体为活性炭，活性组分的金属盐类是硝酸盐、醋酸盐、氯化物和配合物等。

由于国内的对氯乙烯环保要求相对宽松，使得低汞/非汞触媒的研究工作进展缓慢，众多的研究工作仅仅停留在小试探索阶段。按当前电石法PVC产量计算，全国PVC生产每年使用汞约1000t(约占全国汞使用量的60%)，汞消耗量超过全球的10%，其中50%左右的汞在反应中受热升华或物料夹带而流失进入环境，对环境造成严重污染。因此，探寻一种可行的高效催化转化生产工艺，成为聚氯乙烯产业急需解决的问题。

3 目前存在问题

无汞固相催化剂研制目前也存在一些问题，如上文提到的金基、钯基、钌基催化体系，总的特点是，价格昂贵、寿命短，难以满足聚氯乙烯工业化生产的需求。2010年罗某等申请的专利以质量分数为15%~30%的氯化亚锡为主活性物质，以氯化铜/氯化锌/氯化钡为助剂浸渍所得的触媒，虽然有良好的活性和选择性，但其稳定性仍不能达到工业生产要求。清华大学魏某等人采用浸渍法制备了以SiO2为载体，铋、铜等金属的氯化物和磷酸盐为活性组分的无汞催化剂，并测试了该催化剂在乙炔氢氯化反应中的活性，发现起始活性比较低，且Bi易流失和积碳。

绿色发展需求

近几年国内PVC市场较为低迷，但是展前景依然看好，国家产业调控政策相继出台利好于PVC行业，我国正处于城镇化与城市发展双重转型期，地产业与基础建设对PVC需求稳步增长，与PVC密切相关的轨道交通、汽车、电子电气都将保持较快增幅。目前节能环保已成为聚氯乙烯行业的关键词，对于电石法PVC生产过程中产生的电石渣、母液水、废氯化汞触媒、废气等进行相应处理，并在生产工艺中进行改进，例如采用干法乙炔生产技术、乙炔浓硫酸清净技术、废酸脱吸和密闭循环技术等较为清洁环保的技术。今后聚氯乙烯行业发展应高度重视全球对汞使用和排放的紧限用进展，清醒认识到汞触媒电石法PVC未来的潜在隐患，继续加大节能环保新技术的研发力度，以推进整个PVC行业节能减排技术的提升，使我国PVC行业健康有序发展。

参考文献

周俊华.氯化汞触媒的现状与发展[J].中国石油和化工经济分析,2011(2):51-54.

张静,喻罡,崔强.氯乙烯合成用新型无汞催化剂的研究现状[J].广州化工,2014(20):31-33.

魏小波,魏飞,骞伟中,等.铋复合盐在乙炔氢氯化反应中的催化作用[J].过程工程学报,2008,8(6):1218-1222.

吴玉初,刘大军,王宏义.氯乙烯生产新工艺简介[J].聚氯乙烯,2008,36(12):9-13.

延伸阅读：

中国氯碱工业发展急需低汞减排

原标题：绿色发展需求：无汞触媒与氯乙烯生产

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