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1.3VOCs治理方案
1.3.1装车栈桥现状调查
经调查,该石化公司4座油品装车栈桥均未设油气回收设备,其具体现状如下:159号栈桥两端有2套200WHS-QB型大鹤管,装车鹤管有橡胶密封盖,负责原油装车;160号栈桥采用五联动液压小鹤管对93#车用汽油、3#喷气燃料(航空煤油)等产品进行装车,装车鹤管有橡胶密封盖;161号栈桥采用套筒式小鹤管,用麻绳吊挂铝制套筒进行喷溅式装车,担负0#、-10#、-20#车用柴油及3#喷气燃料(航空煤油)的铁路火车槽车装车出厂任务;163号栈桥用铁丝吊挂铝制套筒作为装车鹤管进行喷溅式装车,火车装车鹤管无密闭盖板,装车产品繁多,主要有石油苯、甲苯等。各装车栈桥工艺落后,装车设备老化,无法实现密闭装车,造成装车产品挥发损耗严重。
1.3.2油气回收技术
油气回收技术以是否破坏物质的分子结构分为回收型和破坏型两种。回收型包括冷凝法、吸收法、吸附法、膜分离法等;破坏型包括燃烧法、催化法、等离子法和生物法。每种方法各有优缺点,适用范围不同。在实际工业应用中,可根据油气的成分、浓度、处理气量、排放要求、运行成本和投资规模的不同而选择不同的回收处理技术,一般优先选择回收型技术方法。4种常见的回收型油气回收技术优缺点对比分析表。
根据石化公司油品装车栈桥的实际情况,活性炭干式吸附法和膜分离法对该项目的油气回收有较强的适用性。目前油气回收设备均为多种技术方法的组合,单一的技术方法很难做到稳定达标运行;针对159号、160号、161号、163号栈桥装卸油品的特点,对各个栈桥油气回收技术方法进行优化。
(1)159号栈桥
159号栈桥装卸原油,鉴于原油挥发油气中含硫高、含胶质等,为防止造成活性炭中毒和堵塞,采用柴油或煤油对油气进行预吸收,清除部分有机物、胶质物等,液体输送至原油罐,气体进入碱液洗涤工序,脱除油气中的硫组分,随后经过活性炭吸附和吸收工序,利用活性碳吸附油气中的石油组分,再通过真空泵减压解吸,将解吸中得到的高浓度油气送往柴油或煤油吸收塔用成品油吸收,吸收后液体进入储罐,工艺流程见图2。
(2)160号、161号栈桥
160号、161号栈桥装卸油品均为汽油、煤油等轻质油品,可借鉴国内外较为成熟的工艺,采用活性炭吸附—汽油吸收油气中的石油组分,再通过真空泵减压解吸,将解吸中得到的高浓度油气送往汽油吸收塔用成品油吸收烃类,汽油吸收液直接输送至储罐,工艺流程见图3。
(3)163号栈桥
163号栈桥装卸油品种类繁多,组分复杂,其中苯、甲苯、二甲苯(三苯)易使活性炭失活,缩短活性炭使用寿命,故163号栈桥采用煤油预吸收—膜处理工艺处理。为防止造成膜分离处理负荷,先采用煤油对三苯油气进行预吸收,清除大量有机物,液体输送至原油储罐。清除大量有机物后三苯挥发油气则再次膜分离处理,选择某种只让有机气体组分穿过而不让空气组分穿过,且在微压下也能有较大透过量的薄膜。经过膜分离处理工序,膜分离器中渗透气富含有机组分气体返回煤油吸收塔用成品油吸收。吸收烃类,回收液体进入原油罐,工艺流程见图4。
对比不同回收型油气治理技术方法,同时结合各栈桥的实际情况,确定该石化公司油气回收技术方案见表5。
2油气回收方案环境收益
2.1实施治理方案后源强核算
依据表5的油气回收技术方案,加设油气回收设备后,装车栈桥的NMHC无组织挥发源强预测结果见表6。
2.2治理方案环境收益分析
在AERMOD模式中输入新源强,其余参数不变,得到各关心点的NMHC预测值、削减率及占标率,结果见表7。
由表7可见,厂界6个关心点的NMHC预测值分别为1.35、1.22、1.26、0.85、1.31、1.35mg/m3,均达到GB31570—2015对厂界NMHC排放限值要求,占标率分别为33.75%、30.5%、31.5%、21.25%、32.75%、33.75%;李家庄、五滩庄、桃园村的NMHC预测值分别为0.81、0.66、0.76mg/m3,满足《大气污染物综合排放标准详解》中敏感点NMHC的环境质量标准,占标率在分别为40.50%、33.00%、38.00%。
经核算,厂界6个关心点的NMHC削减率分别为95.05%、95.03%、95.05%、95.13%、95.04%、95.05%,李家庄、五滩庄、桃园村的NMHC削减率分别为95.10%、95.05%、95.02%。可见9个关心点NMHC的削减率均在95%左右,这是因为汽油的挥发率远大于其他油品,因此装卸汽油的160号栈桥为主要排污面源,其油气回收设备回收率为95%,AERMOD模式中,除了面源源强其他参数均未发生变化,因此最终预测结果NMHC削减率也在95%左右。
利用AERMOD模式进行预测分析时,采用的是2012年全年逐日逐次气象数据,获得的NMHC预测值代表了关心点处全年极端气象条件下污染物达到的最大浓度。根据预测结果,厂界6个关心点及3个环境敏感点的NMHC最大值均能达到相应标准。对比加设油气回收设备前,油气回收设备对区域环境质量改善较为明显,环境收益较大。
3结论
石油化工是国民经济的重要支柱产业,但石油化工企业在生产过程中会排放出复杂的有毒、有害污染物,对周围大气环境产生明显影响,危害程度较大。如何有效治理石油化工企业VOCs有组织和无组织排放已成为当前的研究重点和难点。本研究根据西北某石化公司装车栈桥VOCs无组织挥发特点,通过比较不同油气回收技术的优缺点制定了该石化公司装车栈桥VOCs无组织挥发治理方案,并利用AERMOD模式预测加设油气回收设备前后特征污染物NMHC小时平均浓度,定量说明区域环境质量改善情况,以期对石油化工企业VOCs无组织挥发治理方案确定及其环境收益研究提供一定借鉴参考。
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