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工程实施案例
中国石化洛阳分公司进行了热萃取工业应用。该企业含油污泥处理能力为1 m3/h,含油污泥首先经过沉降浓缩预脱水和离心机预脱水,预脱水后的含油泥饼含水率为70%,含油率为15%,含固率为8%~15%。经热萃取处理后脱出水的COD<1 500 mg/L,送污水场处理。产生的固体物为粉状或湿粉状,干燥程度可以控制,深度干燥时固体物类似飞灰,热值为1 910 kJ/kg;轻度干燥时固体物类似湿粉,热值为18 000 kJ/kg。装置正常运转时可从每吨含油污泥中回收油110~140 kg,固体物产量为预脱水后含油泥饼质量的10%~20%。该工艺实现了含油污泥的无害化处理和资源化利用,已在中国石化多家炼厂得到应用。
5.湿式氧化
技术原理及工艺流程
在高温(125~320 ℃)和高压(0.5~10 MPa)条件下,用空气或过氧化氢或纯度较高的氧作氧化剂,按照湿式燃烧原理可降解有机污染物。其中用空气作氧化剂的技术又称为湿式空气氧化法。
污水处理场产生的含油污泥经浓缩后被直接送往湿式氧化反应器内,在250 ℃、5 MPa条件下不断通入纯氧,通过加热燃烧进行氧化反应。固体残渣通过沉淀池与水分离,并经过压滤机脱水,最后成为饼状的固体废弃物。处理后的废水被送往污水处理场的水处理单元进行生化处理。另外,该工艺还配备有热量回收装置,在热量交换器内加热污泥并冷却出水,反应器内消耗的热量被重复回收利用,并继续维持反应器内所需的温度和压强。相关工艺流程见图 4。
图 4 湿式氧化法处理含油污泥工艺
工程实施案例
2005年法国图卢兹Epernay⁃Mardeuil污水厂建成并运行处理能力为4 m3/h的湿式氧化法污泥处理装置,处理后污泥分解为废水、尾气和固体残渣。经测定发现,废水中的COD去除率达80%以上,固体残渣中的总有机碳<5%且悬浮固体减少75%以上。
6.超临界水氧化
技术原理
超临界水氧化技术(SCWO)是20世纪50年代中期提出的一种能彻底破坏有机污染物结构的新型氧化技术。水超越临界点(>374 ℃、>22.1 MPa)后性质发生变化,转变为非极性溶剂,很多有机物和低密度气体包括O2可以与超临界水完全混合,此时有机污染物和O2在超临界水中完全混合。超临界水黏度很低,反应物在超临界水中扩散性能良好,反应迅速且彻底。例如当温度为450~600 ℃时,很多有机物能快速(0.1~100 s)、高效地(≥99.9%)被完全氧化,其中的碳和氢氧化为二氧化碳和水,含氮化合物水解为氨继而转化为氮气,剩余物质主要为无机盐。
工艺流程
SCWO处理污泥基本工艺流程见图 5。污泥和氧化剂(空气、氧气、双氧水等)分别通过高压泵打入预热器,使污泥和氧化剂加热达到超临界温度,然后进入SCWO反应器,通过氧化反应后,污泥被彻底氧化分解。出反应器的流体经冷却、减压处理后,经过气液分离器将反应产生的气体和液体分别排出或收集进行分析检测。
图 5 SCWO处理含油污泥工艺
工程实施案例
2001年瑞典Chematur Engineering AB公司建成了1套SCWO商业装置,用于处理固体质量分数为15%的城市污泥,其处理量为7 m3/h。
2015年河北廊坊龙河工业园区建成并投运240 t/d超临界水氧化处理污泥工业化装置,处理后彻底分解了污泥中的有机质,杀灭有害病菌,稳定重金属成分,可实现污泥的减量化、无害化和资源化。
7.污泥炭化技术
技术原理
污泥炭化技术是将污泥在炭化机中进行无氧或微氧条件下的“干馏”,使污泥中的水分蒸发出来,同时又最大限度地保留了污泥中炭值的过程。
工艺流程
含水率在80%左右的含油污泥干化至含水率30%左右,进入炭化装置。炭化后的炭化物经冷却器冷却后排出,生成的炭化物含水率<1%、含油率<0.3%。炭化过程中产生的裂解油可回收利用,产生的高温废气用于干化装置。干化装置产生的废气经处理后达标排放。工艺流程见图 6。
图 6 含油污泥炭化技术工艺流程
工程实施案例
中国石油吉林石化公司建成3 600 t/a现场试验装置,中国海洋石油公司某海上钻井平台建成10 000 t/a海上油基钻屑的无害化处理工程,运行效果良好,处理后炭化物含油率<0.3%,实现了无害化处理。
三、含油污泥处理技术比较
上述含油污泥技术都有一定的工程应用,但均有优缺点,如表 1所示。
表 1 含油污泥处理技术比较
四、结论与建议
(1)炼化企业污水处理场产生的含油污泥含有高浓度的烃类物质,其性质不同于市政污水处理厂产生的以活性污泥为主的污泥,不能将已成功应用于市政污水厂污泥的处理技术简单引入炼化企业的含油污泥干化处理。
(2)对于含油污泥处理技术的选择,应结合含油污泥高含烃、恶臭、含易燃易爆物质的特点,慎重选择高效、安全、可靠的处理技术。
(3)对拟采用的含油污泥处理技术应进行安全风险和环境影响评价,包括辅助单元,如储存、干化、尾气处理等,确保处理系统的安全运行,不会造成二次污染。
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