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02试验材料与方法
2.1原水水质
本中试在东营市南郊水厂,试验季节为夏季,水厂采用东营市南郊水库水作为原水,是典型的黄河下游水库水。试验期间原水水质特征如下:水温20.3~26.2 ℃,浊度13~22 NTU,CODMn 2.8~3.4 mg/L, UV254 0.051~0.068 cm-1,pH 7.3~7.9。
2.2试验流程与方法
重力驱动式超滤膜组件中试装置示意如图1所示。试验中采用超滤膜为聚氯乙烯(PVC)中空纤维膜,截留相对分子质量为100 kDa,有效膜面积为10 m2,膜池面积为0.66 m3。
03结果分析与讨论
3.1重力驱动式超滤工艺溶解氧的变化
重力驱动式超滤工艺试验共运行30 d,试验期间并没有采取水力反洗、化学清洗、膜池排泥等缓解膜污染的措施。图2所示为原水和膜后水中溶解氧的含量。由此可知原水溶解氧在6.6~7.7 mg/L。
而膜后水溶解氧含量持续下降,最终下降至比原水溶解氧含量降低30个百分点。
3.2重力驱动式超滤工艺净水效能
《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)规定饮用水浊度一般不超过1 NTU。重力驱动式超滤膜滤后出水浊度均控制在0.1 NTU以内,这说明即使长时间不进行反洗等清洗措施,该工艺依旧可以有效控制出水浊度。微生物指标亦是评价超滤膜净水效能的重要指标,《生活饮用水卫生标准》规定饮用水中菌落总数不得超过100 CFU/mL,重力驱动式超滤膜滤后水菌落总数可控制在3 CFU/mL。
图3所示为该工艺对UV254和CODMn的去除情况,试验过程中每隔2 d监测1次。低压重力驱动式超滤工艺对UV254和CODMn的总体去除率分别在16.3%~30%和6.9%~27%。
多数学者认为根据机械筛分的原理,超滤工艺由于超滤膜孔径远远大于溶解性有机物分子量,所以超滤工艺对于溶解性有机物的去除效果较差。图4为在试验末期监测的原水、膜池内浓缩液和膜后出水的DOC和BDOC的浓度。膜池浓缩液DOC浓度上升是由于工艺不涉及反洗等措施,原水中被超滤工艺截留下来的有机物在膜池中累积导致DOC含量增加;膜池内浓缩液BDOC浓度降低这是由于膜池内部以及超滤膜表面聚集大量微生物对有机物进行代谢降解,因而导致浓缩液中BDOC浓度反而降低。超滤膜膜后水DOC和BDOC浓度均明显降低,这是由超滤本身截留作用和膜表面及膜池内微生物作用共同影响的结果。
采用三维荧光光谱方法可以高效监测水中不同类型的荧光有机物的迁移转化规律。如图5所示,通过定性分析,可以发现,膜池中蛋白类有机物质含量有所增长,这是由蛋白类物质相对分子质量较高,被超滤截留后在膜池内累积造成的。另一方面,超滤膜膜后水的蛋白类和腐殖质类物质的浓度均大幅下降,只是在腐殖酸区域出现微弱的峰。这说明重力驱动式超滤工艺对于去除原水中有机物有较好的效果,可以有效保障出水水质。
3.3重力驱动式超滤工艺通量和膜阻力变化特征
低压重力驱动式超滤工艺在运行过程中不涉及物理清洗或化学清洗等控制膜污染措施。图6所示即为低压重力驱动式超滤过程中,超滤膜通量和膜阻力的变化趋势。超滤膜直接处理原水通量下降基本上可以分为2个阶段:第一为快速下降阶段,在装置运行的前5 d,膜污染迅速形成,滤饼层形成并变厚;第二阶段为缓慢下降并稳定阶段,在运行的5 d后,滤饼层由于附着力有限,不再变厚变实。无药剂绿色超滤膜工艺摒弃了传统的超滤运行周期的概念,在恒跨膜压差的情况下,初始运行5 d内,膜通量由20~25 L/(m2˙h)迅速下降到10 L/(m2˙h)以内,运行5 d后,膜通量保持较为稳定的状态,而后通量保持在7~8 L/(m2˙h)。
上述结果说明,超滤运行一段时间后,其膜污染不再继续加重,反而显现保持平衡的趋势,使得通量保持稳定。同样的,低压重力驱动式超滤过程中,其膜阻力的变化亦可以分为快速下降和缓慢下降并稳定这两个阶段。
第一阶段快速下降阶段膜阻力快速增加主要是由于膜孔堵塞和膜孔窄化导致的超滤膜过水能力快速下降,因而引起的膜阻力快速上升;另一方面,由大颗粒的有机物和无机颗粒形成的滤饼层也在持续的增加。第二阶段缓慢下降并稳定阶段中,膜孔堵塞和膜孔窄化引起的超滤膜不可逆污染几乎不再增加,原水中的污染物很难直接接触超滤膜表面,而超滤膜表面的滤饼层污染随之增加。可以发现过程中膜阻力最大值出现在运行的第8 d,而后随着工艺的持续稳定运行,膜阻力值反而有所减小,这说明滤饼层中附着的微生物通过代谢作用起到降解滤饼层上有机物质的作用,并且可以起到疏松滤饼层的作用,用以抵消滤饼层增长带来的更为严重的通量下降。这说明在重力驱动式超滤工艺运行的中后期,前述生物作用缓的解膜污染机制可以抵消工艺持续运行增加的滤饼层污染,并最终达到平衡效应。
3.4微絮凝预处理对重力驱动式超滤工艺净水效能的影响
低压重力驱动式超滤工艺运行30 d后,改变进水水质,即向原水中投加2 mg/L的聚氯化铝(PAC),经过快速混合通入超滤膜池中。重力驱动式超滤工艺处理经过微絮凝的原水依然可以保证稳定通量,工艺运行3 d后,监测重力驱动式超滤工艺处理微絮凝水的净水效能。微絮凝原水条件下,工艺对浊度和微生物指标的控制效果较好,出水浊度控制在0.1 NTU以内,菌落总数指标均控制在2 CFU/mL以内。此外,如图7所示,比较了2种进水水质条件下,超滤工艺对有机物的去除情况。可以看出,经过微絮凝水处理后,超滤工艺对DOC、UV254和CODMn的去除效果均有所提升,去除率分别提升了16.6%、18.2%和10.6%。这说明原水经过微絮凝处理协同重力驱动式超滤工艺对于改善出水水质有很好的促进作用。
04结论
低压重力驱动式超滤工艺作为一种新的超滤工艺运行方式,利用表面滤饼层中生物作用可以用以简化超滤运行设备,降低物理和化学清洗产生的费用。另一方面,重力驱动式超滤工艺长期稳定的运行说明针对引黄水库水这一北方特殊水质,低压重力驱动式超滤工艺具有很好的处理效果。
在水中污染物质的去除方面,重力驱动式超滤工艺可以有效控制膜后水中浊度和微生物指标,对UV254和CODMn的总体去除率分别在16.3%~30%和6.9%~27%。另一方面,重力驱动式超滤工艺对于有机物质具有一定的去除效果,尤其是对BDOC的去除效果较好,这是由于膜池和滤饼层上的微生物消耗原水中BDOC造成的。此外,采用微絮凝+重力驱动式超滤工艺,可有效提升出水水质。
中试得出超滤通量下降可以分为两个阶段,即通量快速下降阶段和通量缓慢下降并保持稳定阶段最终通量稳定在7~8 L/(m2˙h)。类似的,超滤膜污染阻力的增长也可以分为快速增长和缓慢增长并保持稳定两个阶段。通过监测水中溶解氧含量可以得出膜池中和膜表面上微生物含量较高并因此消耗了大量的溶解氧。滤饼层上的微生物代谢作用是形成工艺运行中后期通量保持稳定的重要原因。此外,采用微絮凝+重力驱动式超滤工艺,可以有效提升出水水质,对DOC、UV254和CODMn的去除去除率分别提升了16.6%、18.2%和10.6%
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