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砷资源概况在自然界中,砷不能单独存在,大多以硫化物形式出现或混杂于各种金属矿石中,砷与各种金属生成许多种矿物,其中常见的就有二十多种。中国目前是全球最大的砷生产国,根据美国地质局数据显示,2017年全球砷产量为37000吨,中国产量25000吨,占全球的67.57%。
2007-2017年全球砷(金属含量)产量走势图
2017年世界主要国家砷产量分析(单位:吨)
相关报告:智研咨询发布的《2018-2024年中国水体砷污染治理行业市场运营态势及发展前景预测报告》
目前,金属砷主要作为合金材料应用到铜和铅的合金中。此外,砷也被当作掺杂材料应用到一些半导体材料,如N型半导体材料等。而随着人们健康和环保意识的增强,砷在杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、农药等方面的用量正在逐渐降低。砷的一些化合物也曾被当作颜料用于玻璃、陶瓷等,如醋酸亚砷酸铜(又名巴黎绿)曾被用来当作绿色颜料,但因为砷有毒,因而含砷的颜料也逐渐被替代。
砷的用途分布
资料来源:智研咨询整理
世界卫生组织官员公布,全球至少有5000多万人口正面临着地方性砷中毒的威胁,其中,大多数为亚洲国家,而中国正是受砷中毒危害最为严重的国家之一。近年来,食品中砷污染越来越严重,其数量和危害程度呈日益上升的趋势。2013年4月,广药子公司被曝违法使用硫黄熏蒸的山银花及其枝叶生产药品,导致药品中砷、汞残留,其出产的维C银翘片可能涉“毒”,该事件将严重影响消费者对维C银翘片的信任度。2014年,湖南石门农业部门暴露当地矿区水稻砷超标4.6倍,蔬菜砷超标21倍,小麦砷超标28倍,导致当地居民普遍患癌。2015上半年来,国家质检总局共计通报27批次永旺特慧优国际贸易上海有限公司的进口食品不合格,其中有15批砷超标。2016年,出口泰国的紫菜产品中经检测发现其中致癌物砷的含量超标20倍,泰国当地官员要求政府将相关产品下架。
砷污染主要的来源是工业来源和农业来源。工业来源主要是一些冶金企业废水废料的违规排放和化工企业废水废渣的排放以及科研场所、学校等实验室倾倒所致。在这些企业违规排放废水废料的过程中,不仅是排放砷同时还造成其他重金属的污染,因此修复土壤中砷污染必须从源头上控制砷。而农业砷排放来源则主要在农药和化肥的滥用。砷作为一种非金属的重金属元素,和汞、磷等具有一定的毒性,一般用来作为农业生产的农药和化肥。但现在已经逐步取消了磷肥,但是在大量使用这些农药和化肥的时候,农药和化肥中本来安全含量的砷则短时间在同个地区浓度迅速升高就造成一定的毒性,造成土壤和水体的污染。
环保部数据显示,2015年工业废水中重金属汞、镉、六价铬、总铬、铅及砷排放量分别为1.0吨、15.5吨、23.5吨、104.4吨、77.9吨和111.6吨。
2011-2017年我国工业废水中砷含量
资料来源:智研咨询整理
处理含砷废水,目前国内外主要有中和沉淀法、絮凝沉淀法、铁氧体法、硫化物沉淀法等,适用于高浓度含砷废水,生成的污泥易造成二次污染。随着冶金、化工等产业的日益发展,以及含砷制品市场的日益拓大,含砷废水的排放和污染问题,必将影响到人们的生活水平的提高,影响到人类生存环境的改善,所以解决含砷废水的污染问题已迫在眉睫。然而传统的处理方法都存在一定的问题。如化学法,虽然在工程上有了一定的应用,处理效果也较明显,但由于化学药剂的添加,导致了产生大量的废渣,而这些废渣目前尚无较好的处置办法。而物理法的处理费用较高,处理投资非常大,无法进行工程运作。微生物法作为一种最有前途的处理方法,不仅具有高效、无二次污染,而且处理费用低等优点。其中,活性污泥法处理含砷废水的理论在国内外处于热点研究探索中,又由于活性污泥具有的来源广泛,容易培养,处理后二次污染小等一系列优点,使其在工程上的应用成为可能,成为含砷废水的主要处理方法。此外,若对单纯活性污泥法进行工艺上的改进,如引进优势菌种,或掺入生活污水进行混合处理等工艺上的改进,都可能为活性污泥法的应用创造更为广阔的前景。
为将环境砷浓度降低至安全范围内,砷的最佳出路是:做成产品,或被隔离储存。混凝土用稳定化含砷砂骨料工艺是兼顾环境安全与经济许可的有效途径。这遵守了固体废物污染防治的“减量化、无害化、资源化”原则,与2005年施行的《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》的要求一致。
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