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国外几乎全部都采用加氢精制工艺对废油进行再生处理,与其他技术相比,加氢工艺有以下缺点:高压和高温;需要氢气供应设施;高安全标准;高运营成本和资本成本;低运行效率;原油分析和预处理;催化剂再生。在此情况下,应用加压过程的技术需要相对较高的投资,加氢工艺对设备有着较高的要求,操作条件也比较严苛,因此生产单位再生油成本较高。对于尚处在发展中国家行列的我国来说,要将加氢补充精制工艺全面推广仍存在许多困难。
2.4 薄膜蒸发技术
通过使液体形成薄膜而加速蒸发进程的蒸发叫作薄膜蒸发。薄膜蒸发能加速蒸发的原理是在减压条件下,液体形成薄膜。薄膜具有极大的汽化表面积,热量传播快而均匀,没有液体协压的影响,能较好地防止物料过热现象。在用于废油处理的薄膜蒸发器中,进料通过气旋塔蒸馏成两部分,由于切向流动薄膜的形成,轻质烃容易且快速地蒸馏。由轻质碳氢化合物(气体,柴油)和水组成的蒸发较轻的部分在腔室的上部冷凝,从那里分离。在底部循环的较重油部分被加热,从而减少了室内的热传递并减少了焦炭的形成。
化学预处理废油以避免可能导致设备腐蚀和污染的污染物沉淀。预处理步骤在80~170°C的温度下进行。化学处理化合物包括氢氧化钠,加入的氢氧化钠的量足以使pH值达到约6.5或更高。预处理后的废油首先蒸馏以分离水和轻质烃。水被处理后送到废水处理设施,轻烃在工厂用作燃料或作为产品出售。此后,将无水油在高真空下在薄膜蒸发器中蒸馏以分离柴油燃料,其可以在工厂使用或作为燃料出售。诸如残渣,金属,添加剂降解产物等重质材料被传递到重沥青流中。
Vaxon和EcoHuile(Sotulub)工艺基于薄膜蒸发器中油馏分的真空蒸馏,可减少高温下烃和油杂质开裂造成的焦化。这两种工艺均对碱性废油进行预处理,这需要消除原料中的合成油和植物油。Vaxon工艺拥有额外的溶剂萃取处理设备,与Ecohuile产品相比,可生成更高质量的产品油。尽管如此,产品质量比上述溶剂萃取工艺更差。为了生产高质量的基础油,薄膜蒸发技术中要加入后处理步骤,同时需与其他技术联用,但是这些改造将增加运营和资本成本,使得这在经济可能上不太有吸引力。
2.5 膜处理
膜分离技术的基本原理是在某种外界推动力的作用下,原料液中性状各异的各种物质可以有选择性地通过该膜,从而将不同组分的物质进行有效的分离和对某种物质进行针对性的提纯]。膜分离技术是一项高效节能的新型分离技术,它的优点主要是绿色环保、分离效率高、操作简单且安全性高、易于工业化使用等优点,另一方面,膜分离技术的应用还能提高废油再生率,减少不必要的原料损失,并能减少后续白土补充精制工艺中白土的使用量,不仅减少了固体废渣的产生,更能使工艺的经济核算更加合理,为大规模投入工业生产提供基础。
Mynin等采用以石墨和陶瓷为基体的无机膜对废工业用润滑油、变压器润滑油、发动机机油等进行再生处理。结果表明:工业润滑油和变压器润滑油经无机陶瓷膜过滤处理后,质量可以达到重新使用的要求,发动机机油的理化性能也可以得到一定程度的改善。YuheCao等采用三种中空纤维聚合膜(PES、PVDF、PAN)来处理再生废润滑油,不仅能有效地去除金属颗粒物和灰尘,而且再生油的粘度和闪点得到了很大改善。
目前,膜分离技术已得到广泛的应用,国内外专家学者对膜技术处理含油废水进行了大量的研究,并取得了较好的效果,但在废油再生处理方面还很难在实际中得到应用。因为废润滑油成分复杂,杂质含量多,而且粘度很大,使得膜分离再生废润滑油存在膜渗透通量较小和膜污染严重这两方面的问题。浓差极化和膜污染会显著地降低膜渗透通量,使膜的使用寿命缩短,是制约膜过程的应用和发展的主要因素。
3、结语
国家已经开始重视废油再生行业的进展,这是一项利国利民的事业,要从节约石油资源和环境保护的角度大力发展废油回收利用。我国废油来源分散,品种多又未做到分类回收,违规处置的现象比比皆是,再生企业原料的供给十分困难,因此,建立大规模的集中处理工厂是较难的,只能采取中小规模的间歇式生产方式。正因为如此,国外的一些先进技术并不适合在我国使用。而这些中小企业想要取得成功必须从上游即废油产生和回收进行控制,建立废油回收体系,为后续再生处理提供充足的原材料保障,再淘汰落后的工艺技术,使用与国际接轨的无酸工艺。
硫酸-白土处理是第一个使用的石油再生工艺,但已逐渐被溶剂萃取和加氢处理等新技术取代。目前大多数溶剂萃取技术使用丙烷和异丙醇作为溶剂,但它对非理想组分具有较低的选择性,而且需要高剂-油比,这增加了能量消耗。加氢精制可以减少油样中有效物质的损失,提高再生废油的收率,并且不会产生像白土精制过程中产生大量的废弃白土进而污染环境问题,因此加氢补充精制工艺已经逐渐替代白土精制,但是由于加氢精制需要过大的资金投入和操作限制,使得其不能再在中小企业中广泛使用。
薄膜蒸发技术中要加入后处理步骤,同时需与其他技术联用,但是这些改造将增加运营和资本成本,使得这在经济可能上不太有吸引力。大多数工艺都采用不同的技术联用,如溶剂提取和加氢精制,薄膜蒸发和不同的精制工艺和加氢处理等。但从目前国内废油再生的现状分析来看,用于重新精炼废油的最有吸引力的方法可以是溶剂萃取和膜分离的组合,应该在探究最佳溶剂和解决膜处理中产生的问题上加大研究力度。
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