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(三) 地下水采样及检测分析
依据岩心沉积物铁、锰、砷、总有机碳及 pH 值分析结果,针对各 采样位置采集不同深度地下水,设置定深度简易井与实时取样等两种方 式进行地下水样本采集,并于现场添加保存剂,以冷藏方式运送回实验 室,并进行水质检测分析,检测项目包括 pH 值、导电度、溶氧、氧化还原电位、总溶解固体、氯盐、氟、硫酸盐、碳酸氢根、碳酸根、碱度、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、磷酸盐、硫化物、氨氮、总硬度、总有机碳、
铁、锰、砷、钙、镁、钾、钠,共计 25 项,各检测项目皆依据行政院 环保署公告之检测方法执行样品分析作业。依据地下水水质检测结果,本研究利用地化模式 PHREEQC 进行 平衡物种与饱和指数之批次计算,探讨水中化学组成成分可能产生之沉 淀与溶解反应,并依据水质分析结果确认水中铁、锰及砷含量与沉积物 分析结果之关联性,以研析地下水上、中及下游传输机制对于铁、锰及 砷分布之影响。
(四) 沉积物连续萃取
本研究沉积物连续萃取及矿物分析之沉积物样本采样深度主要针 对岩心沉积物铁、锰及砷偏高之地区及深度,并有考虑不同岩心沉积物 质地,部分采样位置亦挑选浓度偏低之深度,作为数据比对。沉积物连 续萃取主要是采用 Bauer et al. (2008)提出之方法,此方法萃取条件、萃 取相别及反应机制详见表 1,其萃取溶液皆分析砷、铁及锰含量,藉以 探讨岩心沉积物中砷在各相态间之分布,并作为后续归纳砷之储源与移 动机制之参考依据
(五) 地理统计方法
由于地下水污染大多具有空间异质性,因此一般推估空间变量分布 及探讨不确定性的方法大多应用地理统计(Geostatistics)方法,此法可进 行空间未知或未采样点的浓度推估,以掌握浓度空间分布,因此相较于 只显示各监测点浓度的传统呈现方法,地理统计方法应属较佳的浓度分 布推估方法,然而其最大缺点为无法提供污染物最适之门坎值,即无法确实反映污染区域,因此,许多研究应用指标克利金法,作为推估土壤及地下水污染发生机率之方法,指标克利金法之概念为将随机变量相对于某个门坎值 Zk之指针函数 Ik(u;Zk)定义为:
其中 Zirri为多变量整合门坎值,m 整合指针函数个数,即当某已知 点之水质参数超过水质标准,变量转换为 0,反之为 1,进而推估区域 内水质参数超过水质标准之发生机率。
三、结果与讨论
(一) 沉积物化学定量分析
依据岩心沉积物铁、锰及砷等化学定量分析结果,砷浓度偏高之深 度其铁、锰、总有机碳浓度亦偏高,且多属壤土与黏土层,由岩心沉积 物质地分析结果可知黏粒含量偏高,由于黏粒具有较大之表面积,将造 成地层透水性变差,有利于铁、锰、砷之吸附或共沉淀,其所含之有机 质亦提供电子作为金属氧化物或氢氧化物之还原反应。由各研究区域 上、中、下游之浅层岩心沉积物采样结果得知,在砂质土壤较多之深度, 由于地下水流动较快速,故上游地区砷浓度可能影响中、下游地区。
(二) 地下水水质特性
针对岩心沉积物铁、锰及砷浓度较高之深度进行水质检测分析,结 果显示地下水与沉积物中砷浓度之趋势一致,且与铁、锰浓度变化趋势 显著相关,然在某些受盐化影响之地区及深度下则有例外,由于封闭系 统中古海水残余大量硫酸盐进入还原性含水层中,将与铁、锰竞争还原 反应所需电子,还原反应形成之硫化物将可能造成砷、铁之共沉淀,影 响砷于固液相之间的吸脱附反应,说明水中无机砷亦受到硫酸盐/硫化 物循环影响,而造成固液相间砷浓度不一致的情况。由地化模式 PHREEQC 计算水中平衡物种结果,发现受到水质呈 现氧化状态影响,其砷物种以五价砷之 H2AsO4-为主,其余样本皆以还 原态之三价砷为主,且铁、锰皆以二价铁、二价锰为主,主要物种为 Fe+2、FeHCO3+、Mn+2,而饱和指数计算结果显示 Fe(OH)3、Hematite (Fe2O3) 、 Magnetite(Fe3O4) 、 Siderite(FeCO3) 、 Goethite(FeOOH) 、 Rhodoosite(MnCO3)等矿物呈现沉淀或溶解之情形不一,说明地下水 中铁、锰、砷浓度主要可能受到铁(氢)氧化物、碳酸铁/锰之还原作用与 溶解影响。
(三) 沉积物连续萃取
依据前述之沉积物与地下水分析结果,本研究针对铁、锰及砷浓度偏高之沉积物样本进行连续萃取,图 2 为以浊水溪冲积扇旧庄小学分析 结果作为范例,以归纳铁、锰及砷污染地区之沉积物特性,并综整研究成果探讨铁、锰及砷污染之形成机制。
以浊水溪冲积扇而言,连续萃取结果显示砷含量主要与硅铝矿物 相、硫化物相、金属氧化物相为主,铁含量主要与金属氧化物相有关, 而锰含量则与无晶型金属氧化物相为主,且各深度之样本并无明显差 异。整体而言,浊水溪冲积扇、嘉南平原、兰阳平原等三处之岩心沉积 物特性与矿物组成并非随深度改变,而具有明显差异,而岩心沉积物砷 浓度峰值则由上游至下游递减,且发生深度亦由上游至下游越趋浅层, 推测上游地区源于自然环境之铁、锰及砷含量,可能随地下水流造成传 输移动,而造成中下游部分地区地下水砷浓度偏高。
(四) 建立地下水砷浓度潜势范围之划定
台湾地下水研究至今已累积庞大地下水水质检测数据,本研究汇整 环保署区域性监测井(92~100 年)及水利署观测井(90~100 年)检测之地 下水平均砷浓度超标情形,归纳台湾地下水砷污染区域,主要包括浊水 溪冲积扇、嘉南平原、兰阳平原、及屏东平原部分地区,故本研究针对 此四区进行地下水砷浓度潜势范围的划定。本研究整合环保署区域性监测井与水利署观测井之历年平均砷含 量数据,进而应用地理统计方法,评估砷浓度潜势之影响范围,作为后 续地下水砷污染之非外来污染来源判释流程之参考。本研究以第一类地 下水污染监测标准(0.025 mg/L)作为砷浓度门坎值,当地下水历年平均砷浓度超过此标准时,即判定此监测点为地下水砷污染地区,并套迭地 下水分区与乡镇边界图层,分析结果如图 3 所示,为确认划定范围之合 理性,本工作进而比对历年水质检测结果,地下水砷浓度超过地下水污 染监测标准之监测井皆位于高浓度潜势区域内,故此结果将可作为砷污 染来源判释之参考依据。
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