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我国的能源结构决定了在未来较长一段时间内煤炭仍然是我国最主要的一次能源。煤炭在我国一次能源消费量中占比达66%,而我国煤炭消费总量占全球煤炭总量的50%。燃煤过程中产生大量的SO2,对环境危害巨大,是造成酸雨、土壤酸化及水质污染的主要原因之一。因此国家出台政策,要求燃煤电厂进行“超低排放”改造,烟气中SO2排放浓度不超过35 mg/Nm3。
石灰石-石膏湿法脱硫技术简单成熟,在我国燃煤电厂脱硫工艺中应用广泛。该工艺通过石灰石浆液喷淋方式,使石灰石浆液与烟气中的SO2直接接触反应,从而脱除烟气中的SO2。由于石灰石湿法脱硫过程为放热反应,故浆液中的部分液态水受热蒸发为水蒸汽,导致烟气湿度接近饱和甚至过饱和。湿烟气通过烟囱排放到大气环境后,由于环境温度较低,湿烟气中的水蒸汽迅速凝结成小液滴,在光折射、散射作用下,烟囱出口的烟羽呈白色,形成白色烟羽。经检测,饱和湿烟气中含有大量水分、可凝结颗粒物和水溶性离子,直接排放不仅造成水资源浪费,且会加重灰霾的形成。
针对湿法脱硫后湿烟气排放引起的白色烟羽问题,国内部分省市(如上海、河北、山西、浙江等)相继出台政策,要求通过调节烟气出口温度或湿度来消除烟羽。随着燃煤电厂超低排放改造的推进,白色烟羽将是电厂面临的又一个重大环境问题。若能有效解决湿法脱硫后饱和湿烟气排放形成的白色烟羽问题,不仅能实现电厂近零排放,加速推进灰霾治理,而且还能回收烟气中的水分,预计年节水量可达几十亿t 。
1白色烟羽形成机理
白色烟羽的形成机理可通过饱和湿烟气的温-湿曲线描述,常压下饱和湿空气温-湿曲线中,A点为脱硫塔出口饱和湿烟气状态,此时烟气湿度达到饱和,温度为45~55 ℃,C点为环境中空气状态(视天气及冬夏季节变化)。烟气从烟囱排出后与环境空气接触混合,烟气状态从A点沿AB变化到B点,烟气所携带的水蒸汽在该变化过程中凝结成液滴,在光折射和散射作用下,视觉上呈白色或灰色,形成白色烟羽。烟气状态达B点后,继续与环境空气接触混合,此后烟气不再是饱和状态,烟气状态由B点沿BC移动至C点,该变化过程中不再有水蒸汽凝结成液滴。
2白色烟羽消除技术
根据烟羽形成机理,若消除湿烟羽需在一定程度上改变烟囱出口的烟气状态(温度或湿度),使烟气在排放到大气时不会有小液滴析出,从而避免白色烟羽现象产生。根据改变烟气初始状态的方式,消白技术可分为:① 通过换热消除白色烟羽,即在烟气排入大气前,通过加热或冷却烟气改变烟气的状态点,包括烟气冷却技术(路径A—F—C)、烟气加热技术(路径A—B—C或A—G—C)、烟气冷凝复热技术(路径A—D—E—C)等;② 其他消白技术,主要有旋流除湿技术、溶液除湿及膜法除湿技术。但目前常用的治理湿烟羽技术主要采用换热方式,第2类技术虽然从原理上有助于消除白色烟羽,但并未针对白色烟羽而制定相关的规范和标准。
2.1 烟气冷却消白技术
根据烟气与换热介质的接触形式,烟气冷却消白技术可分:① 采用间壁式冷却换热器;② 采用直接接触式冷却换热器。
1)间壁式冷却技术是烟气与换热介质不直接接触,水蒸汽在换热器表面凝结成液滴后,滴落至换热器底部的凝结水回收装置,该技术的传热阻力较大,换热效率较低,对换热器材质要求较高,但可保证冷却水侧水质稳定。
2)直接接触式冷却技术主要以喷淋塔作为换热设备,冷却介质(一般是水)与烟气直接接触。该技术虽换热效率较高,传热阻力小,但会导致冷介质受灰尘、酸性气体等物质的污染。
此外,某些电厂采用浆液冷却技术,该技术是在脱硫塔喷淋层最顶层浆液入口增设冷却换热器,浆液经过换热器冷却喷入脱硫塔后与烟气接触反应,烟气温度可降低2~8 ℃,对消除白色烟羽有显著效果,但用于冷却浆液的换热器存在易堵塞问题。烟气冷却技术可回收大量凝结水,且由于烟气中的颗粒物为水蒸汽的凝结提供了质核,更有利于水蒸汽的凝结,凝结后的液滴对烟气中的颗粒物也具有捕集、聚并等作用。因此该技术在回收烟气中水分的同时还具有协同降低或去除烟气中细颗粒物的作用。但由于冷源消耗、积灰腐蚀、换热器材质要求较高使投资成本较高,单独使用烟气冷却技术的工程应用较少。
2.2 烟气加热消白技术
烟气加热消白技术是通过加热烟气使湿烟气处于不饱和状态,避免其在离开烟囱时形成白色烟羽,主要分为:① 烟气间接加热技术,该技术特点是烟气温度升高而烟气中总含湿量不变(图2中路径A—B—C),主要包括回转式换热技术(RGGH)、管式热媒循环烟气再热技术(MGGH)和热管再热技术(热管式GGH);② 烟气直接加热技术,其特点是烟气温度升高的同时烟气含湿量与烟气组分均发生改变(图2中路径A—G—C),如热二次风混合加热技术。
早期国内燃煤电厂大多采用从国外引进的回转式换热(RGGH)技术,工作原理是换热器两端具有蓄热和放热功能的转子在冷热两端循环转动,换热转子从高温原烟气侧吸收并储蓄热量,随后转到低温净烟气侧再放出热量使净烟气温度升高。回转式换热器具有易腐蚀、易堵塞等缺陷,且易泄漏,即换热转子交替在原烟气和净烟气转动时,会将原烟气带入净烟气中;原烟气侧压力大于净烟气侧压力时,原烟气从密封间隙进入净烟气侧。
管式热媒循环烟气再热技术(MGGH)一般是在空气预热器与电除尘器之间设置烟气冷却换热器,在湿法脱硫塔后设置烟气加热换热器,热媒水在冷热2个换热器之间循环流动,原烟气经过烟气冷却换热器时将热量传递给换热器中的热媒水,之后其再将热量传递给脱硫后的净烟气,从而使烟气温度升高,湿度从近饱和或饱和变为未饱和状态;该技术可将即将进入电除尘装置的烟气温度降低到合适范围内,减小粉尘比电阻,提高电除尘的除尘效率,还可合理利用烟气的余热提高湿烟气温度,提高烟气的扩散能力,达到减轻或消除白色烟羽现象的目的。
热管再热技术(热管式GGH)通常将装有热介质的热管垂直穿过换热器壳体,净烟气与高温原烟气分别在壳体的上、下部流动且方向相逆。高温原烟气将热量通过管壁传给热管内的换热介质,介质吸热后汽化变为气体;气体在压力差作用下上升至净烟气侧,将汽化潜热传给管外净烟气后冷凝,在重力作用下回到高温原烟气侧,该技术通过换热介质的相变实现将高温原烟气的热量传递到净烟气侧。热管再热技术传热效率较高,且可避免泄漏问题,另外由于热管元件相互独立,即使存在单根或数根热管损坏,也不会影响整体的换热效率。
热二次风加热技术是将空预器一定量的热风直接引入净烟气中,混合后净烟气温度升高。国华台山发电厂燃煤机组锅炉烟气脱硫系统均采用湿法烟气脱硫工艺,为了避免湿烟气直接排放后形成白色烟羽以及酸性气体凝结对烟囱腐蚀等问题,采用热二次风加热净烟气方式提高烟囱排烟温度,其烟风混合段采用扩缩管烟道,保证烟-风迅速混合均匀的同时,对二次风起引流作用,混入热二次风后,减轻了烟气在离开烟囱后形成的白色烟羽现象。
烟气加热消白技术是较早用于消除燃煤电厂白色烟羽的技术。其技术相对成熟,且已在工程实例中应用。但难以避免腐蚀和堵塞问题,其中回转式换热器(RGGH)由于泄漏问题,目前大多数电厂已将RGGH拆除,而热管换热器(热管式GGH)冷端的腐蚀和堵塞问题是影响其在工业应用的重要原因,虽管式热媒循环烟气再热技术(MGGH)通过改进可避免泄漏问题,但MGGH换热设备占地面积大、投资费用大、运行成本高、能耗较大等问题突出。热二次风混合技术虽避免了堵塞、腐蚀等问题,却要求锅炉系统二次风有富余。烟气加热消白技术仅通过加热改变烟气在烟囱出口的状态点,达到视觉上的消白,并无法回收烟气中含有的大量水蒸汽及其夹带的颗粒污染物。
2.3 烟气冷凝复热消白技术
烟气冷凝复热消白技术是将冷却消白技术和加热消白技术相结合(图2中路径A—D—E—C)。该技术先通过冷却技术使烟气温度降低,烟气中的水蒸汽达到过饱和形成凝结水,将凝结水收集后,由烟气再热装置提高烟气温度。在冷凝过程中同时会脱除一部分污染物,随后烟气经再热可从视觉上消除白色烟羽。该技术的优点是烟气经过冷凝后,其含湿量大幅降低,使加热过程所需要升温的幅度减小,说明可采用品位更低的热源,但冷凝复热技术也存在冷却和加热技术的缺点。
综上,3种消白技术均是通过换热方式实现减轻或消除白色烟羽,但均存在能耗过大、积灰腐蚀严重、换热设备材料要求较高、投资成本大等问题。
2.4旋流除湿技术
由于GGH成本高、能耗大等问题难以彻底解决,国内燃煤电厂均取消GGH,采用湿烟囱排放烟气,旋流除湿技术已被许多电厂用以减少湿烟气的含水量。旋流除湿技术是将旋流板安装在烟囱内,湿烟气通过烟囱内的旋流板时产生离心力,由于气液两相之间的密度差,烟气中的水雾或小液滴被甩向壁面,同时液滴之间发生聚并、碰撞等作用形成大液滴后下落。
旋流除湿技术依靠其自身的结构特性达到除湿效果,且不需消耗电能,具有负荷大、压降低和结构简单等优点。类似于旋流除湿技术的还有安装除雾器或湿式电除尘器,虽通过捕集湿烟气中部分液滴可起到一定的消白作用,但对于水蒸气无去除效果,并不能彻底消白。
2.5溶液除湿技术
溶液除湿的本质是传热传质过程,其原理是水蒸汽在溶液与烟气之间的迁移,而迁移动力来源是两相之间的水蒸汽分压差,可同时完成蒸汽潜热的释放吸收和烟气中水分的回收。吸湿后的稀溶液经加热后,溶液表面的水蒸汽压力高于气相的水蒸汽压力,稀溶液中的水再次转移到气相中,这是除湿溶液的再生过程,再生后的浓溶液可进行再次除湿吸水操作,形成溶液除湿和再生的循环过程。加热的热源可采用60~80 ℃的太阳能或工业余热等低品位热源,若能有效利用燃煤烟气余热,可进一步提高燃煤电厂能量利用效率。
2.6膜法除湿技术
近年来随着膜技术的发展,膜材料与膜技术逐渐进入各工业领域,膜法除湿技术是基于膜科技的发展而产生的技术,其基本原理是水蒸汽的浓度梯度与膜的高效选择透过性。
美国能源部和气体技术研究所于2000年开发了一种基于纳米多孔陶瓷分离膜的新技术,该技术可从烟气中提取部分水蒸汽和潜热,并将回收的水与热返回至蒸汽系统中,这是通过其传输膜冷凝器(TMC)实现的。水蒸汽通过分离膜,遇到低温水冷凝,同时水蒸汽中的潜热转化为显热,将低温水加热便于后续利用。
目前,虽然基于膜法去除或回收烟气中的水分相关研究较多,但大多均在实验室研究阶段,主要是由于膜法分离存在浓差极化现象,严重影响膜分离效率;且烟气中存在较多的颗粒物和酸性气体,对膜造成堵塞和腐蚀。
3烟气加压凝结消白技术
收水及协同高效脱除湿法脱硫后的湿烟气中夹带的污染物是燃煤电厂消除白色烟羽的根本目的。因此,高效、低能耗地实现电厂可持续清洁生产是目前解决电厂白色烟羽的重要方向。上述消白技术均是通过常压条件下换热调温实现烟气消白,作者基于前期工作基础发现,若能够通过烟道流场设计、调控,使烟气瞬间加压,烟气压力为1.5或2倍大气压时,其温湿曲线出现“下移”,相同温度下含湿量大幅降低,此时饱和湿烟气中的水蒸汽会凝结成小液滴,再辅以高效分离装置,在烟气升压-凝结的同时将凝结水分离。当烟气压力恢复到常压状态时,其含湿量降低约22 g/kg(增压至1.5个大气压)。同时,蒸汽凝结会释放大量潜热,湿烟气状态点会移至点H,烟气被排入大气后点H—C的路线不会与温湿曲线相交,因此不会出现烟气凝结过程,消除了白色烟羽现象。
烟气加压凝结消白技术不需要额外的换热设备,不仅可有效回收湿烟气中水蒸汽,且可协同脱除夹带的细颗粒污染物,实现燃煤电厂多污染物协同脱除。同时,蒸汽凝结液化释放大量潜热,提高了烟气出口温度,烟气除湿与加热协同作用最终保障饱和湿烟气消白。
4结语及展望
1)烟气冷却消白技术需有冷源保障,适用于沿海城市采用海水作为冷源的企业,内陆城市需配置机力通风塔辅助冷源降温。烟气加热技术是目前应用较广泛的技术,相比于回转式换热器、热管加热技术和热二次风烟气加热技术,MGGH具有更好的应用前景。但烟气加热技术只能“视觉上”消白,无法回收烟气中的水分,且对于烟气夹带的细颗粒污染物无协同脱除作用。烟气冷凝复热技术,结合了烟气冷却和烟气加热的特点,仍需积累更多的工程应用经验。通过换热方式减轻或消除白色烟羽,均存在能耗过大、积灰腐蚀严重、换热设备材料要求较高、投资成本大等问题。
2)旋流除湿技术结构简单、成本低、能耗低,但对于消除白色烟羽的作用有限。溶液除湿、膜法除湿技术国内外研究较多,目前大多停留在实验室阶段,距离实际工程应用尚早,且大多是针对回收烟气中的水分,对于消除湿烟羽贡献较小。
3)烟气加压凝结除湿技术利用流场结构瞬间提高水蒸汽分压使其液化分离。同时,蒸汽凝结液化释放大量潜热,提高了烟气出口温度,烟气除湿与加热协同作用最终保障饱和湿烟气消白。该技术能耗较小,且在蒸汽凝结过程中饱和蒸汽内携带的细颗粒等污染物作为凝结核被凝结液滴协同脱除,是一种极具潜力的烟气消白技术。
4)目前许多地区已出台治理白色烟羽政策,但仍缺少统一的规范与标准。应尽快制定符合环保、经济要求的政策,为各地区治理白色烟羽工作提供指导性意见。另外,不同地区对于消除白色烟羽应根据当地气候、环境、资源等条件进行合理的工艺设计和设备选型。
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