碱性印染废水中壬基酚聚氧乙烯醚去除技术

2.3 检测方法

参考文献中的提取方法，以Lian等(2009)的方法为基础，用HLB固相萃取柱对废水中的目标污染物进行提取和浓缩.

为全面了解NPEO的主要降解产物，对固相萃取获得的样品中NPEO总量、NP及NP(1~3)EO和NP(1~3)EC三类物质进行检测.NPEO总量检测参考文献的方法，采用ZORBAX Eclipse XDB C-18反相色谱柱进行分析;流动相采用甲醇/水，流速1.0 mL ˙ min-1，柱温23 ℃;进样量10 μL;紫外检测，波长 225 nm。

NP及NP(1~3)EO检测方法参考Lian等(2009)的方法，用4-n-NP为内标，BSTFA和TMCS衍生后送GCMS检测.选择性离子模式检测，检测离子如下： 4-n-NP：179;NP：221、179、193;NP1EO：251、265;NP2EO：295、309;NP3EO：281、267.NP(1~3)EC的检测参考文献中的方法，用正丙醇/乙酰氯对NP(1~3)EC进行衍生，GC-MS检测.

2.4 材料与仪器

配水所用氢氧化钠、小苏打、保险粉等使用分析纯药剂，NPEO采用市售工业级TX-10(NPEO含量>98%)，检测药剂二氯甲烷、正丙醇等采用色谱级，标准产品NP、NP(1~3)EO、NP(1~3)EC，4-n-NPEO购自德国Dr. Ehrenstorfer 公司.CODCr测定采用哈希DR1010快速测定仪;溶解氧测定采用哈希HQ30d溶解氧仪;pH值检测使用WTW手持式PH/溶解氧/电导率测试仪(Multi 3400i)，实验开展前及实验过程中不定期校准.

HLB固相小柱(6 mL，500 mg)购于Waters公司，MTN-2800D氮吹仪，玻璃纤维滤膜(0.7 μm，Whatman GF/F，UK)在450 ℃马弗炉中烘4 h.气相色谱质谱仪为安捷伦6890N/5975B GC-MS(Santa Clara，CA，USA).载气氦气，纯度>99.999%;NCI所用反应气体为甲烷气，纯度>99.999%.数据分析采用安捷伦数据分析软件MSD ChemStation D.03.00.611.

3 结果

3.1 厌氧环境下印染废水中NPEO的降解

3.1.1 厌氧环境不同pH下印染废水中NPEO的降解

图 2显示了厌氧批式实验中，不同pH值(9.0、9.6和10.2)不同反应时间下印染废水降解产物的分布情况.图 2结果表明，雌激素效应突出的NP及短链NPEO总量，随着反应pH值的升高平均值从500 μg ˙ L-1经700 μg ˙ L-1升高到900 μg ˙ L-1.具体到各物质，除NP的浓度和比例随pH的升高略有降低外，NP1EO与NP2EO的浓度随pH的增大增加明显，NP3EO浓度有少量增加.

图 2 批式厌氧反应不同取样时间各pH条件下印染废水中NPEO降解产物分布(NP等：NP及NP(1~3)EO 4种物质浓度和;NPEC等：NP(1~3)EC 3种物质浓度和;总量:NP等+NPEC等;NPEO总量：长链NPEO及部分短链NPEO)

在污染物浓度随反应时间变化方面，比较图 2a和2b发现，NP、NP(1~3)EO 4种物质的浓度随时间变化很小，两个取样时段上的浓度差异在10 μg ˙ L-1以内.图 3结果显示，NPEO总量的去除率差异也同样不明显，3种环境下两个反应时段上的差异很难辨识.图 3还显示，与NPEO去除率不同，COD去除率变化明显，不仅不同pH值间的去除率差距很大，在不同取样时间上，8 h样品的COD去除率普遍高出6 h样品10%.从图 3还可以看出，NPEO总量去除率平均高出COD去除率10%.

图 3 静态厌氧反应不同取样时间COD、NPEO去除率

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