北极星环保网讯:以负载不同金属的硅胶为催化剂,采用催化臭氧氧化法处理抗生素废水生化出水,并对催化剂投加量、反应时间等反应条件进行了优化。实验结果表明:铁/硅胶催化剂效果最好;在铁/硅胶催化剂投加量为0.33g/L、反应时间为1h的条件下处理COD为954.7mg/L、BOD,为66.8mg/L、P(氨氮)为98mg/L的抗生素废水生化出水,COD去除率为54.9%,氨氮去除率为44.4%,BODflCODI主t0.07提高至0.20。
关键词:催化臭氧氧化;硅胶负载金属催化荆;抗生素废水;可生化性
抗生素废水具有组成复杂、有机污染物种类多、含难降解和对生物有抑制作用的毒性物质等特点,属难处理的废水之一,尤其是经过好氧生化处理后废水可生化性极差,但常常还不能达到排放标准要求,需要进一步处理,以去除污染物后直接达标排放,或在去除部分有机物的同时提高其可生化性,以利于后续再次采用生化处理,确保达标排放。
臭氧氧化技术是近年来备受重视的水污染治理新技术f2-3]。一般来说,臭氧主要通过直接或间接方式与水中的有机物发生反应。前者指臭氧分子与有机物直接发生反应,但具有较强的选择性;后者即臭氧分子首先在水中发生分解反应,产生强氧化性的自由基(主要是-OH),然后自由基再与有机物发生反应,该反应没有选择性,且非常迅速HJ。
因此在臭氧氧化的基础上开发了一系列的以促进臭氧分解产生-OH为目的的高级氧化技术,主要有UV一0,、UV—Ti02一O,、H202一03、UV—H202一O,、电催化一O,、超声~O,以及催化臭氧氧化b’1刨等,其中尤以催化臭氧氧化技术最为研究者所关注u1|,近二十年来得到了快速发展,并得到广泛应用口1。
本工作采用浸渍法制备了硅胶负载金属催化剂,利用该催化剂与臭氧共同处理抗生素废水生化出水,并对负载的金属及工艺条件进行了选择和优化,考察了废水的处理效果,为后续处理提供技术支持。
1实验部分
1.1材料、试剂及仪器
废水:某抗生素制药厂废水处理站生化出水,COD954.7mg/L,BOD566.8mg/L,P(氨氮)98mg/L,pH8.0,BOD5/COD0.07。
九水硝酸铬,三水硝酸铜,六水硝酸锌,高锰酸钾,九水硝酸铁,六水硝酸钴,六水硝酸镍,硝酸:分析纯。硅胶:分析纯变色硅胶。实验用水:蒸馏水。
SK—CFG型臭氧发生器:济南三康环保科技有限公司;PB一10型pH计:德国赛多利斯股份公司;BSAl24S—CW型电子天平:德国赛多利斯股份公司。
1.2实验方法
1.2.1催化剂的制备
将硅胶浸入1mol/L的硝酸中,40℃下浸泡4h,用去离子水洗至中性,80℃下烘干8h,制得活化载体。将活化后的载体分别浸入质量分数为8%的硝酸铬、硝酸铜、硝酸锌、高锰酸钾、硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍溶液中,浸渍48h后取出,80℃下烘干4h。浸渍了硝酸铬、硝酸铜、硝酸锌、高锰酸钾溶液的硅胶在350oC下焙烧2h,浸渍了硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍溶液的硅胶在500℃下焙烧2h,分别制得硅胶负载不同金属的催化剂。
1.2.2抗生素废水生化出水的催化臭氧氧化
取1.5L废水注入反应柱中,加入一定量的催化剂,使催化剂在柱内呈悬浮状态。由臭氧发生器产生的臭氧经砂滤头曝气,额定曝气量为4g/h。反应一段时间后取样测定。
1.3分析方法
采用pH计测定废水pH;采用重铬酸钾法测定废水COD[12]211。2”;采用稀释接种法测定废水BOD;E12]227也31;采用蒸馏一中和滴定法测定废水P(氨氮)1"t21282-283。
2结果与讨论
2.1硅胶负载不同金属的催化剂对COD去除率的影响
在催化剂投加量为4.00g/L、反应时间为1h的条件下,负载不同金属催化剂对COD去除率的影响见图1。
图1负载不同金属催化剂X寸COD去除率的影响
由图l可见,单独臭氧氧化处理抗生素废水生化出水,COD去除率小于10%,而采用硅胶负载金属催化剂与臭氧共同催化氧化处理,废水COD去除率有明显的提高。
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