查阅有关资料,国外室内阶段的研究成果有:
(1)Sebastianzurcher采用泡沫陶瓷附载V2O5同时除尘脱硝,在300℃下取得了较好的脱硝效果;
(2)Jaeeuiyie采用MnOx,Youngokpark采用CμmnOx,附载于收尘滤布上,在200℃下取得了脱硝率>90%的效果;
(3)Weber等研究了将催化剂附载于玻纤滤袋上,实验室的脱硝率也达到了90%以上。
实际上,国内的起步也不晚,南京工业大学的材料化学工程国家重点实验室,已经开发出“新型高效无毒稀土系列复合脱硝催化剂”,形成了“以稀土及过度金属复合氧化物为活性组分的中低温高效脱硝催化剂”体系,其整体性能优于国际先进水平。在110℃~180℃的温度区间,低温滤袋脱硝催化剂的脱硝率已达到80%以上;在140℃~180℃的温度区间,低温滤袋脱硝催化剂的脱硝率已达到90%以上。
国内催化剂的技术突破,为收尘器携同脱硝奠定了基础。据说中材装备集团有限公司已经开始了工业化应用研究,相信在不久的将来会给水泥工业脱硝带来喜讯,采用分级燃烧和袋收尘器携同脱硝两项措施,就能比较容易的彻底解决水泥窑的脱硝问题。
不可忽略的其他措施
到目前,水泥行业的脱硝任务已顺利铺开,而且几乎肯定会完成。在完成脱硝的这一过程中,虽然出现的观点比较多,但在这些观点还尚未争论清楚前,不管大部分是主动的还是少部分被忽悠的、被逼无奈的,我们这个行业99%的企业可能都选择了SNCR技术方案,已经很快地结束了这次突击任务。
说情非得已,那是比较婉转,不管怎样吧,水泥行业为了完成此次环境排放要求,也就增加了一种新的投入和新的成本,当然也为我国的和世界的脱硝减排作出了贡献。
前两节对目前比较现实的SNCR、效果最好的SCR作了一个基本介绍,但事实上能用以脱硝或有利于脱硝的措施远不止这两种,下面再谈一些目前比较成型的措施,供读者参考。
1,水泥窑NOX减排的理性思路
综合投入和使用一系列的低氮燃烧和还原脱硝技术,不仅可以有效地降低NOX的生成量,最终达到水泥行业将执行的新排放标准要求,即使在排放要求较高地区,也是大幅降低脱硝成本的可靠措施。事实上,比较理性的逐步解决水泥窑NOX的控制和减排,比较科学的逻辑顺序是:
(1)选取合适的原材料和熟料配料方案、和或使用矿化剂,在保证熟料质量前提下尽可能地降低烧成温度,给NOX的生产控制创造温度条件。这一点在硫铝酸盐水泥的生产中已达到充分验证;
(2)在具备条件的区域,使用优质低氮燃料;
(3)控制适当的煤粉细度来降低NOX的生成量;
(4)优化操作,控制系统的漏风量、降低系统热耗,从总量上降低NOX;
(5)使用合适的低氮型燃烧器;
(6)设计或改造分解炉结构和炉容,在保证燃料充分燃烧的同时,分区控制合理的温度场;
(7)在窑尾(分解炉下椎体、或窑尾烟室)采用分级燃烧技术;
(8)窑头一次风采用部分还原性气体(来自窑尾废气的低含氧气体、来自垃圾焚烧工艺的还原性气体)燃烧技术;
(9)投入SNCR和或SCR技术的脱硝系统。
2,优化操作稳定工况
结合自己的原燃材料情况,进行详细的化学成分和物理性能分析,抓好整个生产过程中的均衡与均化,严格每个工序的质量管理,优化窑系统的操作参数,把窑系统调整到稳定优化状态,其NOX排放就会有相应的削减。
事实上,从对部分窑的检测结果看,操作管理良好的水泥窑NOX排放都相对较低,一般能达到800mg/Nm3以下,个别好的能达到700mg/Nm3以下,这主要是相应减小了煅烧峰值,拟制了NOX的形成。相反的是,操作管理较差的水泥窑NOX排放就相对较高,个别能达到1600mg/Nm3,甚至是更高。
实际上,加强管理、优化操作和稳定工况,对提高窑的产质量、降低生产成本也是必要的。该项措施一般能降低NOX排放10%~15%。
3,降低烧成温度峰值
我们已经知道,NOX的形成与烧成温度有很强的相关性。实验表明,燃烧温度从1550℃到1900℃,NOX以指数方次急剧上升,特别在1750℃后几乎是直线上升,而水泥窑的火焰温度峰值就在这个区间。
因此,要降低NOX的生成,就必须控制好火焰温度,最好是降低一些火焰温度。既要降低火焰温度又要保证熟料的烧成,就必须降低熟料的烧成温度。
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