北极星环保网讯:摘要:分析火电厂石灰石-石膏湿法烟气脱硫废水的水质和产生的原因,以广州某电厂脱硫废水处理系统介绍脱硫废水的处理方法和工艺流程,总结运行经验,不断优化设计。
1概述
石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺,由于其优越的性能,在烟气处理领域得到广泛应用,成为当今世界燃煤发电厂烟气脱硫的主导工艺。但是在脱硫过程中为了维持脱硫装置浆液循环系统的平衡,在烟气脱硫系统运行过程中,由于SO2吸收剂是循环使用的,所以吸收塔内浆液中各种杂质的含量会越来越高,否则会影响脱硫吸收塔的正常运行,降低脱硫效率,达到设计上限时必须从系统中排放一定量的废水,来维持循环系统物质的平衡。
脱硫废水主要来自石膏脱水和清洗系统,废水呈弱酸性,通常pH值低于6。脱硫废水中的杂质主要来自烟气、脱硫剂和工艺水。悬浮物高,但颗粒细小,主要成份为粉尘和脱硫产物(CaSO4和CaSO3);还有Hg、Pb、Ni、As、Cd、Se、Cr等重金属离子;同时还含有可溶性的氯化物和氟化物、硝酸盐等。
由于各种重金属离子对环境有很强的污染性,并且处理难度较大,我国2006年颁布的《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》(DL/T997—2006)环保标准中要求脱硫废水必须经适当处理达标后才能外排。
2脱硫废水的特点
2.1脱硫废水产生的原因
根据石灰石-石膏湿法烟气脱硫的工艺流程,脱硫废水主要由两部分组成,一是石膏浆液废水,烟气与石灰石浆液在吸收塔中反应生成的石膏浆液含水率很高,必须经过真空皮带脱水机脱水,脱硫石膏才可以回收利用,这个过程会产生一定的废水,是脱硫废水的主要组成部分;
二是工艺冲洗废水,由于浆液贮槽中的石灰石浆液和吸收塔中的石膏浆液浓度很大,易产生结垢堵塞现象,所以需在运行过程中对设备进行不断地冲洗,这种工艺冲洗废水也成为脱硫废水的一个重要组成部分。在烟气脱硫系统运行过程中,由于SO2吸收剂是循环使用的,所以吸收塔内浆液中各种杂质的含量会越来越高,达到设计上限时必须排出,否则会影响脱硫吸收塔的正常运行,降低脱硫效率。
2.2脱硫废水的特点
(1)废水浊度高,悬浮物含量大,大部分的颗粒物黏性低。
(2)脱硫废水的来水为酸性,pH值一般为4.0~6.0。
(3)脱硫废水来水含有大量重金属,如Cr、Cd、Pb、Hg、Cu等。
(4)废水中含一定量的F-。
(5)由于废水中氯离子Cl-含量很高且为酸性,所以,脱硫废水对系统管道、构筑物及相关动力设备有很强的腐蚀性。
(6)脱硫废水的一般温度在45℃左右。
(7)脱硫废水生化需氧量(BOD5)低。
(8)含有不可溶的硫酸钙及灰尘。
2.3脱硫废水的危害
脱硫废水成分复杂,对设备管道和水体结构都有一定的影响,其危害主要体现在以下方面:
(1)脱硫废水中的高浓度悬浮物严重影响水的浊度,并且在设备及管道中易产生结垢现象,影响脱硫装置的运行。
(2)脱硫废水呈弱酸性,重金属污染物在其中都有较好的溶解性,虽然它们的含量较少,但直接排放对水生生物具有一定毒害作用,并通过食物链传递到较高营养阶层的生物。
(3)脱硫废水中氯离子浓度很高,会引起设备及管道的孔腐蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀,当浓度达到一定程度后会严重影响吸收塔的运行和使用寿命,还会抑制吸收塔内物理和化学反应过程,影响SO2吸收,降低脱硫效率;由于氯离子的存在会抑制吸收剂的溶解,所以脱硫吸收剂的消耗量随氯化物浓度的增大而增大,同时石膏浆液中剩余的吸收剂增大,使吸收剂的脱硫效率降低,还会造成后续石膏脱水困难,导致成品石膏中含水量增大,影响石膏品质。
(4)氟离子的影响与氯离子类似,但由于氟能与钙生成氟化钙而沉淀下来,所以在脱硫废水中的含量相对较少。它除了对石膏品质有所影响外,对塔体、管道的腐蚀要比氯离子小得多,但氟离子与石灰石浆液中的Al易产生一种胶状絮凝物,这种絮凝体会形成包膜覆盖于石灰石颗粒表面,使石灰石的溶解受到阻碍,影响脱硫效率。
(5)脱硫废水中高浓度的硫酸盐直接排放到环境水体中会扩散到沉积层,硫酸盐还原菌将SO42-转化为S2-,S2-会与水中的金属元素发生反应,导致水中甲基汞的生成,造成水生植物必要的微量金属元素缺失,改变水体原有的生态功能。
(6)脱硫废水中大量硒的排放会对土壤和水源造成污染,影响人和动物的健康,长期积累还会引起慢性中毒。
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