2实验结果与分析
2.1温度的影响
温度对SNCR反应影响最大,温度太低SNCR脱硝反应进行缓慢,温度太高时,NH3会进行氧化反应降低脱硝率,对于SNCR脱硝反应,温度的选取必须合适.SNCR的反应温度一般在850~1,050,℃[1],反应气中氧气体积分数不同时,反应路径也不同,其中最主要反应[6]是:
图2不同温度下SNCR脱硝率变化曲线
图3NH3还原NO反应机理
在NH3还原NO体系中,主要依靠NH2来还原NO[8],其中NH2是通过NH3与OH和H基团反应生成的.OH基团是促进NH3转化成NH2的重要物质,当温度在反应温度窗内时,NH2与NO反应会产生OH基团,而在温度较低时,OH基团生成会被抑制,导致反应(2)进行缓慢,脱硝率较低,图2中800,℃下不同氨氮摩尔比下的SNCR脱硝效率都只有30%,左右.当温度提升到850~950,℃时,脱硝率得到了一个大的提升,体现了自加速的现象,如图2所示反应温度950,℃时脱硝率可以达到近85%,.但温度进一步升高,OH等活性基团浓度进一步升高,NH3的氧化反应逐渐加强,反应(4)、(5)开始占主导地位,一方面还原剂NH3被大量消耗;另一方面NH3的氧化反应(5)会增加NO,最终导致脱硝率降低,在图3中表现为950,℃以后,脱硝率开始下降,温度越高下降越厉害,说明温度较高时NH3氧化反应强烈.
2.2氨氮摩尔比的影响
以NH3为还原剂的选择性非催化还原氮氧化合物,还原剂量的选取十分重要.根据化学反应平衡移动规律,NH3的增加可以使反应(2)、(3)向正反应方向移动,增强脱硝效果,但是同时NH3的增加也会加强NH3的氧化反应,使反应(4)、(5)向正反应方向移动,增加NO的量,减弱脱硝效果,而且增加喷入NH3的量也会提高成本.在SNCR脱硝率和成本之间选取合适的氨氮摩尔比具有实际意义.
图4为在ϕ(O2)=6%,时,氨氮摩尔比对脱硝率的影响.
图4不同氨氮摩尔比下SNCR脱硝率变化曲线
从图4中可以看出,在温度低于850,℃时,氨氮摩尔比增加对脱硝率影响不大,800,℃下氨氮摩尔比从1上升到2,SNCR脱硝率从30.3%,提高到34.1%,;850,℃下氨氮摩尔比从1增加到2,脱硝率从36.4%,提高到50.1%,.这主要是因为温度较低,抑制OH基团的生成,NH2含量较少,导致反应(2)进行缓慢.低温时,温度是SNCR反应的控制因素.所以反应温度较低时,还原剂NH3加入再多,也不能有效地提高脱硝率.
当温度超过850,℃时,温度不再是SNCR脱硝反应的控制因素,氨氮摩尔比的增加会显著地提高SNCR脱硝率.而且不同温度下,氨氮摩尔比对脱硝率的影响表现了相同的变化趋势.当反应温度超过850,℃时,氨氮摩尔比从1变化到2,明显提高了脱硝率,但是当氨氮摩尔比大于1.5后脱硝率增加速率逐渐放缓.
分析可知,还原剂过多会促进反应(4)、(5)向正反应方向进行,消耗还原剂,生成NO,使SNCR脱硝率增加放缓.从自由基方面来看[13],一个NH2可产生4个OH自由基,使NH3有充足的OH自由基来产生NH2,NH2进行NH2+NO反应生成N2和NH2+NO反应生成NNH的链反应,在RNS=1.5时,这两种链反应竞争达到平衡,氨氮摩尔比再继续增加,只能使脱硝率缓慢增加,增加幅度趋于平缓.综合考虑SNCR脱硝率和运行经济性因素,氨氮摩尔比设置为1.5左右较为合适.
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