Fe+2HCl→FeCl2+H2↑
FeO+2HCl→FeCl2+H2O
腐蚀产物中FeCl3的熔点为303℃,能显著挥发。只要
HCl、Cl2和O2得到不断补充,腐蚀反应就一直会进行下去。
随管壁温度升高,腐蚀反应越剧烈,以上反应在管壁温度为400~600℃时最为活跃。
除此之外,处于垃圾焚烧环境中的金属材料,其表面上粘附堆积的粉尘中除金属氧化物外,还含有高浓度的碱金属、碱土金属和其他重金属的氯化物和硫酸盐,其中PbCl2、ZnCl2和SnCl2都是低熔点的氯化物,其他的氯化物如NaCl、KCl和FeCl2熔点虽不太低,但可与其他物质结合形成低熔点的共晶混合物,大大增加了高温部件金属材料的腐蚀速率。
该锅炉烟气从冷却室2经过凝渣管到三级过热器入口处时烟气温度为623℃;二级过热器入口处烟气温度为544℃;管内蒸汽温度为400℃。此时管壁温度正处于腐蚀反应最活跃的温度区间400~600℃,因此加剧了腐蚀反应的进行。另外,在托架附近,由于燃烧积灰附着在金属上,存在熔盐腐蚀,破坏金属氧化膜,造成腐蚀持续进行。
(2)电化学腐蚀。锅炉的二级、三级过热器系统的梳形板支架的材质为06Cr25Ni20,不锈钢由于含有镍、铬等金属而变得不活泼,电极电位高于普通碳钢。但当不锈钢与碳钢接触时,就可形成一个电化学原电池。在这个原电池里,碳钢是负极,不锈钢是正极。于是碳钢会因不锈钢的接触加速氧化而腐蚀。所以,过热器管子与不锈钢托架接触的部位附近腐蚀最严重。
(3)锅炉设计不合理。该锅炉三级过热器位于凝渣管上方位置,烟气由冷却室2经过凝渣管转弯往三级过热器入口时直接冲向三级过热器支撑处,锅炉结构设计存在不合理(图3),导致烟气偏斜集中,造成该位置热量最集中,锅炉腐蚀最严重;同时,该位置向火侧遭受烟气冲刷。在腐蚀和烟气冲刷的双重作用下,导致腐蚀程度加剧。
3改造维修建议
针对这2台锅炉存在的问题,建议使用单位请具有相应资质的锅炉制造单位、改造维修单位出具改造、维修方案,更换二级、三级过热器全部管屏及梳形板、托架;改造锅炉凝渣管。
(1)对锅炉原设的三级过热器管进行切除、更换,焊口为炉外侧靠近集箱处。三级过热器管子材质:12Cr1MoVG,规格为:34mm×4.5mm,新过热器管屏结构不变。
(2)更换锅炉三级过热器管束的疏形板、托架及过热器穿墙处的密封板等附件。
(3)改变锅炉烟气冷却室的保温材料,增加冷却室的吸收热量,降低烟气出口温度。
(4)改造凝渣管,调整烟气流方向,使烟气流大部分冲向第三通道中部,从而避免烟气流正面冲向三级过热器支座的状况,减少烟气对过热器支座的腐蚀。
(5)增加凝渣管换热管子的数量,从而降低烟气进入过热器系统的温度,消除和减少可能发生的高温腐蚀现象。改造后的热力计算汇总表,见表2。
4预防腐蚀措施
针对垃圾焚烧锅炉过热器腐蚀原因,提出以下建议和措施:
(1)可考虑采用Ca基吸收剂[如Ca(OH)2、CaCO3等]对垃圾焚烧生成的大量HCl和Cl2进行吸收。
(2)在过热器管外壁进行热喷涂耐腐蚀金属涂层或耐高温防腐蚀涂层,防止由于Cl、S等元素导致过热器管外壁的快速腐蚀。
(3)采用耐腐蚀高温合金钢。解决过热器高温腐蚀现象,如果用高Cr钢作为受热面管子的材料,在高Cr钢材料表面会形成致密的氧化膜Cr2O3,其具有良好的耐熔融硫酸盐的腐蚀性能。
(4)可以通过改变锅炉结构型式和受热面布置位置,以控制进入过热器的烟气温度,使过热器管壁温避开高温腐蚀严重区域,在一定限度内降低腐蚀反应速度,从而减轻高温腐蚀;同时合理控制烟气流动,从而强化传热并减轻过热器积灰腐蚀。
综上所述,根据垃圾焚烧余热锅炉的实际情况,采取相应的预防措施,可以有效减轻过热器腐蚀,促进锅炉安全经济运行。
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