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(2)选择性溶解法
选择性溶解法的原理是用酸和氧化剂直接将贵金属Pt、Pd、Rh溶解,然后再用其它贱金属或其它手段将贵金属还原出来,然后进行贵金属分离。其中,催化剂需要预处理,采用的酸一般为盐酸或者混酸(盐酸和硫酸),氧化剂可以是氯气、硝酸、过氧化氢、氯酸盐以及次氯酸盐等。
美国Sepra Met公司采用全湿法技术回收汽车尾气净化催化剂,贵金属铂、钯回收率约为99%,铑回收率约98% 。美国BASF公司报道了一种采用HCl/HNO3溶液浸出溶解铂族金属的新工艺,将浸出液中的铂通过蒸发浓缩回收铂,同时回收HCl再浸出。日本田中贵金属公司于1982年发明一项专利,采用王水从废催化剂(含1000 ppm Pt, 200 ppm Pd 和 300 ppm Rh)中回收铂族金属,Pt、Pd、Rh的回收率分别为99.0%、100%、86.7%。
国内张方宇等人研究了一种从汽车尾气废催化剂中回收铂族金属的方法,此方法工艺简单,工艺流程如下:废催化剂破碎→混酸+氯酸盐或次氯酸盐→离子交换→铵化分铂→络合提钯→铜粉置换铑,其铂、钯、铑的回收率分别为96%、97%、90%以上,产品纯度均高于99.95%。
(3)全溶法
全溶法的本质是采用一定的方法将载体及铂族金属全部浸出,然后采用各种富集方法进一步将铂族金属的贫溶液处理得到铂族金属富集物,再从富集物中提取铂族金属。该法优点是可利用载体物质、投资省、试剂便宜。物资再生利用研究所采用全溶——树脂吸附工艺处理废催化剂,得到铂族金属的回收率为:Pt 88~94%,Pd 88~96%,Rh 84~88%。
(4)其他方法
湿法回收汽车催化剂除了以上三种独立方法以外,还有一些综合回收方法:首先对预处理后的催化剂样品进行高温碱压煮处理以溶解γ-Al2O3涂层,然后采用盐酸和氧化剂对溶渣中的PGM进行浸出,获得含有铂族金属的浸出液,最后分离提纯铂族金属。此法不仅可以减少盐酸和氧化剂的用量,最重要的是能够得到贵/贱金属比较高的溶液,更有益于铂族金属的富集分离。
总而言之,报废汽车催化剂火法和湿法回收工艺各有特点,两种工艺的PGM回收率与优缺点比较具体见表2。
四、结束语
铂族金属在汽车催化剂方面性能优良,对环境保护有着重要作用。我国铂族金属资源匮乏,废汽车催化剂的循环利用将给我国带来很大的经济效益和环境效益。我国报废汽车催化剂回收工作起步较晚,尚未建立完善的回收体系,对废汽车尾气净化催化剂进行集中规模化统一处理,产生的废水废渣严格按照国家环境标准进行处理,势在必行。
目前,由于湿法回收技术具有易操作、条件要求较低的优势,我国汽车尾气净化催化剂的回收技术以湿法工艺为主,但随着集中处置需求的提高,生产规模会逐渐扩大,火法的优势也会逐渐显现出来。火法回收处理技术具有较大规模的处理能力,环境影响相对较小,能较好弥补湿法的不足,但条件较高,投资较大。未来,我国环保要求越来越高,需要处理的催化剂数量也越来越多,灵活采用火法、湿法结合的技术更符合实际情况,从而更好地应对即将来临的报废汽车处理高峰,达到报废汽车催化剂的高效回收利用。
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