煤焦油废水物理化学处理方法

北极星环保网讯:煤焦油是焦化工业的重要产品之一，其组成成分极其复杂，多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后得到并加以利用。煤焦油精加工可得到多种化工产品，但煤焦油加工过程中会产生大量的有毒废水，该类废水含高浓度有机物、氰等剧毒物质，毒性大，成分复杂。其中有机污染物主要为单环或多环芳香族化合物以及含氮、硫、氧的杂环化合物，如高浓度的酚、萘、苯胺、吡啶、喹啉、苯并芘等。酚类化合物对所有的生物都有毒，它们可以使细胞失去活力，蛋白质凝固;多环芳烃可使人致癌，一般很难生物降解。

现在国内乃至世界都在大力研究焦化废水的处理问题，鲜有人深入研究煤焦油废水。煤焦油加工废水与传统焦化污水即酚氰污水既有相同之处又有很大区别，除都含有高的氰、氨氮外，煤焦油加工污水中挥发酚、吲哚、苯并芘(a)、萘、茚、油类等含量远大于传统焦化污水。

根据焦油加工生产工艺的特点，煤焦油废水主要来自:①焦油大槽中的焦油静置分离水，此部分污水单独收集;②焦油一段、二段蒸发器分离水，工业萘油水分离器分离水;③焦油大槽分离水与焦油加工各分离器废水送公司废水槽;④洗涤分解NaSO4污水及精酚装置污水，其中精酚高浓污水挥发酚含量在3%～10%，返回洗涤分解配碱槽，回收其中挥发酚，洗涤分解污水单独储存处理;⑤清扫管道产生的废水以及地表污水，生活污水等。目前我国焦油废水大都未经彻底处理，造成水环境严重污染，同时也威胁到人类的健康。

焦油废水的处理方式与焦化废水大致相同，通过一般的预处理、生物脱氮二次处理，最终的COD、氨氮等指标很难达标。本文中综述了近年来国内外焦油废水的处理方法，并对其中存在的问题做了分析，提出焦油废水处理技术的发展趋势。

1焦油废水难降解有机物的处理现状

1.1物理化学处理方法

1.1.1混凝法

混凝法的关键在于混凝剂，常见的混凝剂有铝盐、铁盐、聚铝等。颜家保等以硅酸钠和硫酸铁制备了一种新型的混凝剂—聚硅硫酸铁，探究了聚硅硫酸铁的Fe与Si的摩尔比、pH以及投加量等因素对聚硅硫酸铁的混凝效果。发现当n(Fe)∶n(Si)=1.00∶1.00，水样pH为6.52以及投加量为20mg/L时，除油率达到90.2%，COD去除率约为62.5%。

该絮凝剂之所以表现突出，是因为在制备过程中加入了活性硅酸，改善了聚合物的形态结构。开发成本低、功效大的新型混凝剂有助于废水的高效处理。通过3种因素来探讨聚硅硫酸铁的性能还略显不足，例如温度等其他因素也应考虑。

1.1.2超临界氧化法

超临界水氧化(SCWO)技术是20世纪80年代中期提出的一种能彻底破坏有机物结构的新型氧化技术，即将水加温加压至超临界状态(Tc≥374.3℃，Pc≥22.1MPa)的加氧反应。此状态下有机物在水中溶解度大幅增加，能与氧化剂充分接触反应，几乎所有的有机物都可以被氧化分解成CO2和H2O，有很高的分解效率。

全魁等在最佳反应条件温度420℃、压力25MPa、反应时间30min、2倍的双氧水氧化剂，采用间歇超临界水氧化装置处理焦油高酚废水，COD去除率达99.1%，出水COD质量浓度152mg/L，除氨氮指标外，出水基本达到国家二级排放标准。氧化剂的加入量对该反应的进行至关重要，过多或过少都会影响出水水质。该方法在处理高浓度有机废水上效果显著，建议加大超临界装置的工业应用。

1.1.3臭氧化法

臭氧具有超强的氧化性，能与废水的绝大多数有机物、微生物迅速反应，可以去除废水中的酚、氰，并降低废水中的COD，同时起到脱色、除臭、消毒的作用。

Chang等通过臭氧化法来处理废水，色度和硫氰酸盐几乎被完全去除，臭氧消耗率降为0.2时，TOC去除率增加到30%，表明易降解污染物几乎被完全降解。但是由于这种方法投资高、耗电多等缺点，一般用于废水的深度处理。

1.1.4超声波法

超声波在化学方面的研究始于1927年，Rids和Loomis发现超声波可以加速常规反应和氧化还原反应。近年来，超声波被用于解决水污染有关的问题，尤其是去除废水中的有毒且难降解有机物。

Ning等进行了对比试验，一组单一活性污泥，另一组经过超声波处理过的活性污泥。废水由两者处理240min后，后者的COD去除率由48.29%提高到80.54%。

1.1.5、Fenton氧化法

传统Fenton反应通过过氧化氢和2价铁盐在酸性条件下产生高活性羟基自由基，这种自由基能氧化有机化合物。但是传统的Fenton法会产生Fe3+，造成麻烦的污泥问题。近年来，为了加强传统的Fenton氧化过程，进行了各种研究。

Chu等通过改进的Fenton氧化法，具体是将2价铁盐替换为铁粉，与过氧化氢一起构成新型Fenton试剂。通过实验发现没有Fe3+产生，并且在pH为6.5，过氧化氢浓度为0.3mol/L时，反应1h后，COD的去除率达到44%～50%，总酚的去除率接近95%。多数有机物，包括双环呋喃、喹啉、间苯二酚、呋喃酚都被完全去除。Fenton试剂法在处理焦油废水等有毒有害难生物降解有机废水中具有极大潜力，但是该方法处理费用较高，只适用于低浓度、少量废水处理。

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