2017版COD测定法 水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法HJ 828-2017

硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按下式计算：

式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。

6.12.2 硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2˙6H2O]≈0.005 mol/L。

将 6.12.1 中的溶液稀释 10 倍，用重铬酸钾标准溶液(6.9.2)标定，其滴定步骤及浓度计算同 6.12.1。每日临用前标定。

6.13 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。

称取 105℃干燥 2 h 的邻苯二甲酸氢钾(6.6)0.4251 g 溶于水，并稀释至 1000 ml，混匀。 以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 CODCr 值为 1.176 g 氧/克(即 1 g 邻苯二 甲酸氢钾耗氧 1.176 g)，故该标准溶液理论的 CODCr 值为 500 mg/L。

6.14 试亚铁灵指示剂。

1,10-菲绕啉(1,10-phenanathroline monohy drate，商品名为邻菲罗啉、1,10-菲罗啉等)指 示剂溶液。

溶解 0.7 g 七水合硫酸亚铁(6.7)于 50 ml 水中，加入 1.5 g 1,10-菲绕啉，搅拌至溶解， 稀释至 100 ml。

6.15 防爆沸玻璃珠。

7 仪器和设备

7.1 回流装置：磨口 250 ml 锥形瓶的全玻璃回流装置，可选用水冷或风冷全玻璃回流装置， 其他等效冷凝回流装置亦可。

7.2 加热装置：电炉或其他等效消解装置。

7.3 分析天平：感量为 0.0001 g。

7.4 酸式滴定管：25 ml 或 50 ml。

7.5 一般实验室常用仪器和设备。

8 样品

按照 HJ/T 91 的相关规定进行水样的采集和保存。采集水样的体积不得少于 100 ml。

采集的水样应置于玻璃瓶中，并尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(6.1)至 pH<2，置于 4℃下保存，保存时间不超过 5 d。

9 分析步骤

9.1 CODCr 浓度≤50 mg/L 的样品

9.1.1 样品测定

取10.0 ml 水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液(6.11)、重铬酸钾标准溶液(6.9.2)5.00 ml 和几颗防爆沸玻璃珠(6.15)，摇匀。硫酸汞溶液(6.11)按质量比 m[HgSO4]：m[Cl-]≥20:1 的 比例加入，最大加入量为 2 ml。

将锥形瓶连接到回流装置(7.1)冷凝管下端，从冷凝管上端缓慢加入 15ml 硫酸银-硫酸 溶液(6.10)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾 起保持微沸回流 2 h。若为水冷装置，应在加入硫酸银-硫酸溶液(6.10)之前，通入冷凝水。 回流冷却后，自冷凝管上端加入 45 ml 水冲洗冷凝管，使溶液体积在 70 ml 左右，取下锥形瓶。

溶液冷却至室温后，加入 3 滴试亚铁灵指示剂溶液(6.14)，用硫酸亚铁铵标准溶液(6.12.2) 滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准溶液的消耗体 积 V1。

注：样品浓度低时，取样体积可适当增加。

9.1.2 空白试验

按 9.1.1 相同步骤以 10.0 ml 试剂水代替水样进行空白试验，记录下空白滴定时消耗硫酸亚 铁铵标准溶液的体积 V0。

注：空白试验中硫酸银-硫酸溶液(6.10)和硫酸汞溶液(6.11)的用量应与样品中的用量保持 一致。

9.2 CODCr 浓度>50 mg/L 的样品

9.2.1 样品测定

取10.0 ml 水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液(6.11)、重铬酸钾标准溶液(6.9.1)5.00 ml 和几颗防爆沸玻璃珠(6.15)，摇匀。其他操作与 9.1.1 相同。

待溶液冷却至室温后，加入 3 滴试亚铁灵指示剂溶液(6.14)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(6.12.1)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准滴 定溶液的消耗体积 V1。

注：对于浓度较高的水样，可选取所需体积 1/10 的水样放入硬质玻璃管中，加入试剂，摇匀 后加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取水样，直 至溶液不变蓝绿色为止，从而可以确定待测水样的稀释倍数。

9.2.2 空白试验

按 9.2.1 相同步骤以试剂水代替水样进行空白试验。

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