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4)使用催化活化剂
当利用物理活化法制备超级活性炭时,添加催化剂进行催化活化可成倍提高反应速率,降低活化温度,并且孔径分布集中。例如,国内专利以采用钙催化物理活化法,C-H2O反应活化能从185kJ/mol降低到164~169kJ/mol,孔径集中于5~10nm。日本专利采用过渡金属元素作催化剂,不仅减少了反应时间,而且获得比表面积达到2500~3000m2/g的超级活性炭,有代表性的过渡金属化合物有Fe2(NO3)3、Fe(OH)3、FePO4、FeBr3、Fe2O3等。但过快的反应速度可能会使微孔壁面被烧穿,破坏微孔结构。
5)使用模板
在无机物模板内很小空间(纳米级)中引入有机聚合物并使其炭化,然后用强酸将模板溶掉后即可制得与无机物模板的空间结构相似的多孔炭材料,该方法可制得孔径分布窄、选择吸附性高的中孔活性炭。美国、日本有利用硅凝胶微粒(75~147μm,比表面积470m2,孔径4.7nm)作为模板,制成比表面积1100~2000m2/g,孔径为1~10nm,并集中在2nm的窄孔径分布的活性炭材料。利用模板法制备活性炭的优点是可以通过改变模板的方法控制活性炭的孔分布,但该方法的缺点是制备工艺复杂需用酸去掉模板,使成本提高。
今后,随着各项新技术的交叉使用,传统的活性炭生产工艺与新的技术相结合形成新的生产工艺有针对性地研制具有特殊吸附性能的活性炭将成为重要的研究方向之一。
4.2.3水处理应用新技术
移动式水处理系统
活性炭水处理系统向着小型化,更新便捷方向发展。Calgon公司研发的Cyclesorb®HP是一种结构紧凑的全不锈钢饮用水处理设备,包括大规模活性炭吸附系统中的所有必要部件。内装近1t粒状活性炭,最大可处理流量0.27m3/min。当处理完毕,用户可将Cyclesorb®HP作为运输方便的容器运回卡尔冈炭素公司,对使用后的活性炭安全地进行再生。
4.3再生技术
活性炭在水处理运行中存在使用量大、价格高的问题,其费用往往占运行成本的30%~45%,且活性炭对污染物的吸附能力是有限的,活性炭吸附污染物饱和后,面临的问题是要么置换新的活性炭,对饱和炭废弃、焚烧,要么对饱和的活性炭进行再生,重新使用。活性炭再生成本较低,通常是用新炭置换饱和碳成本的40%~60%,曼切斯特水厂活性炭再生单位成本为0.48$/kg,而补充新炭的单位成本为1.35$/kg。活性炭再生一般不污染环境,因此得到越来越广泛的应用。
目前,传统的再生工艺不断改的同时也涌现出一些活性炭再生的新技术新工艺,从而进一步拓宽了活性炭的应用领域。
4.3.1再生目标
控制吸附性能恢复率在一定范围之内,注意强度与颗粒的变化,使得整个系统的经济性处于最佳平衡状态。再生效果随活性炭性质、水厂水处理工艺、所使用的化学药剂、所吸附的污染物种类和数量的变化而有所不同,因此活性炭大规模再生前,应当对同一种活性炭,进行多次吸附、再生试验,根据吸附性能、质量损失、强度和粒径变化,做出综合的评价。
例如:国内采用的臭氧-活性炭工艺多为生物活性炭。活性炭表面生长微生物,分解活性炭所吸附的有机物,从而延长了活性炭的吸附周期。尽管生物活性炭上的微生物可以延长活性炭的使用期限,但是难以恢复吸附难分解物质的活性炭的吸附性能,因此通常还是需要进行加热再生。为了完全恢复活性炭吸附性能,就必须强化再生条件,结果往往导致活性炭强度和粒径的下降,再生质量损失上升,需要补充的新炭数量增加,用于热再生损失的补充新炭,一般为总炭质量的10%~20%,通常占活性炭再生总成本的20%~40%。若只考虑再生炉进行设计的话,吸附性能100%的恢复是可以实现的,但是当考虑到作为吸附、再生系统在水厂中使用时,应综合评价各经济指标,选择适当的再生条件。
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