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众所周知,反渗透膜技术是一种常用的脱盐技术。目前,适用于工业规模的反渗透膜,主要包括乙酸纤维素和聚酰胺膜,其盐截留率为94%~97%[14]。废水通过物化、生物等方法使废水达到排放标准。为了回收循环部分淡水资源,一般采用反渗透膜技术,回收、循环利用最高达70%的水。
当前,在实际生产过程中,反渗透膜的产水率一般在50%~60%[15]。所以,合格排放水经过反渗透技术处理,回收、循环利用50%~60%淡水后,排放的废水盐浓度将提高一倍以上,从而产生浓盐废水。
2浓盐废水的处理
如上所述,浓盐废水可以分为两类:第一类是化工生产中某些农药、印染工艺中产生的废水,此类高盐废水具有黏度、COD特别高的特点;第二类是废水处理过程中,回收、循环利用60%左右后形成的浓盐废水。
近年来,随着生化技术的进步与发展,耐盐嗜盐菌的成功分离、培养、驯化使得采用生化方法处理浓盐废水成为可能,特别是利用耐盐嗜盐菌种,采用物化-生化耦合工艺技术,更加促进了浓盐废水处理的工程化[16]。工程技术人员也提出了利用耐盐嗜盐菌,采用多技术的组合工艺处理浓盐废水的建议[17]。
不难看出,生化技术的发展,虽然提高了菌种的环境适应性,可以降低浓盐废水中的COD含量。但是,由于耐盐嗜盐菌的环境适应性有一定限度,仍然有大量的浓盐废水面临有效处理的难题。同时,即使浓盐废水的COD处理达标,如果这类含盐“合格水”大量排放,仍然会对环境的水体和土壤造成危害。
只有将浓盐废水中的COD去除,同时将浓盐水的可溶性盐类物质分离处理,才是浓盐废水的最终处置目标。也只有这样,才能更多地回收利用水资源。为此,有人提出了“浓盐水低温热利用-蒸发-结晶工艺”技术处理此类废水[18]。然而,最终结果并不是得到该工艺技术期望得到的结果——工业盐和回用淡水。
这是因为废水中的盐类物质多为氯盐,在水中的溶解度特别大,采用浓缩、降温的结晶方法,根本无法高效分离出盐类物质。由此,对浓盐废水通常充分利用生产预热资源,采用蒸发法对其继续进行浓缩处理,再次回收部分淡水资源,而得到的却是高盐废水。
采用蒸发法进行脱盐处理,其优势在于所得淡水水质好。目前,工业废水的蒸馏法脱盐回收淡水技术基本上都是从海水脱盐淡化技术基础上发展而成的[19]。蒸馏法的实质是利用热能将溶液蒸发,而后对水蒸气进行冷却来回收淡水的方法。由于技术不断地改进与发展,该法仍在不断地创新发展中,如多效蒸发、膜蒸馏等。
多效蒸发装置最早多应用于海水淡化过程。目前,在水处理方面的研究应用也日益增多[20]。由于低温多效蒸馏技术具有节能的优点,近年来发展迅速,装置的规模日益扩大,成本日益降低,其主要发展趋势为提高装置单机造水能力、采用廉价材料降低工程造价、提高操作温度、提高传热效率等。
于永辉等[16]采用其他工艺与低温多效蒸发组合工艺处理高盐度高硬度的稠油废水,结果表明,采用以低温多效蒸发为核心技术处理稠油污水是可行的。李清方等[21]针对污染物成分复杂、污染性强、不适合膜法脱盐的废水,提出用多效蒸发技术对油田污水进行集中脱盐处理的技术方案,研究表明,在最佳条件下,浓缩排出的废水中盐类物质含量可达8%以上。
膜蒸馏是一种新型分离技术,是膜分离技术与传统蒸发过程相结合的新型膜分离过程。膜蒸馏相对于其他膜分离过程的主要优势之一是受溶液浓度的影响很小。Schofield等[22]对盐溶液的实验研究表明,5mol/L的NaCl溶液中水的饱和蒸汽压比纯水仅下降了25%,膜蒸馏通量下降了30%。
由此可见,膜蒸馏相对于其他膜分离过程可以处理极高浓度的水溶液。赵晶[23]发现,利用真空膜蒸馏(VMD)处理反渗透浓水时,随着浓缩过程的进行水通量有所下降,但产水的除盐率能达到99%以上。同时,产生部分高含盐废水,其含盐量达到15%以上,是反渗透浓水含盐量的4倍多。
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