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排放标准参考GB 8978—1996《污水综合排放标准》。由表 3可见,经该工艺处理后,排放废水各项指标达到了污水综合排放要求,为节约水资源,冷凝水一般返回作浸出工序用水。
表 4为硫酸铵废水处理工艺的主要操作参数。
03、主要经济指标
项目设计年处理30万t高镁硫酸铵废水,年回收300 t硫化镍钴、1.6万t磷酸铵镁及4万t硫酸铵产品,年利润达600万元以上,并达到了节水、节能、资源综合利用的社会效益,其主要技术经济指标如表 5所示。
对目前常用的高镁硫酸铵废水处理方法进行比较,如表 6所示。
04、技术特点及优势
硫化钠除钴镍、磷酸氢二铵除镁及四效连续蒸发浓缩结晶结合工艺不但解决了高镁硫酸铵废水难以处理的问题,还取得不错的经济效益。与萃取提纯+浓缩结晶法、直接浓缩结晶法、硝化/反硝化、离子交换法、碱性蒸氨法、折点加氯法及传统工艺(氢氧化钙沉淀硫酸根—空气吹脱脱氨—A/O工艺去除COD组合处理技术)相比有以下优势:
(1)预先沉钴镍、磷酸氢二铵除镁与四效连续蒸发浓缩结晶结合工艺的处理过程中无二次污染,有价资源可完全回收。
(2)该工艺不但回收了废水中的钴镍,还回收了六水磷酸铵镁与硫酸铵产品等副产品,达到废水“零排放”要求。所得六水磷酸铵镁质量分数达到98.5%以上,硫酸铵产品符合国家标准一等品(氮≥21%),可以直接用作农业肥料或冶金化工原料等。与萃取提纯+浓缩结晶法、直接浓缩结晶法相比,该工艺运行成本更加低廉,还能获得一定经济效益,易于实现工业化。
(3)采用四效逆流降膜真空蒸发回收硫酸铵晶体,流程短,操作方便且简单、能耗低,并采用先进的DCS操作控制系统,料液浓度可随意控制且相对稳定,有效解决了含硫酸铵或氯化铵工业废水蒸发过程中能耗过高、设备腐蚀等技术难点。四效连续蒸发浓缩结晶装置采用国际先进的Ⅳ效逆流降膜式工艺,能满足连续进料、连续排料的工艺要求,与蒸发器的强制循环形成最佳配合,资源利用率高、操作便捷、连续,管理方便。
05、结论
(1)硫化钠沉钴镍、磷酸氢二铵除镁与四效连续蒸发浓缩结晶结合工艺回收硫酸铵是可行的,不但解决了高镁硫酸铵废水处理难题,还可回收废水中的钴镍、六水磷酸铵镁与硫酸铵产品等副产品。年处理30万t高镁硫酸铵废水,最终废水氨氮≤8 mg/L,可回收300 t硫化镍钴、1.6万t 磷酸铵镁及4万t 硫酸铵,所得六水磷酸铵镁质量分数达到98.5%以上,硫酸铵产品符合国家标准一等品要求,年销售收入达600万元以上,取得不错的经济效益,实现了氨氮废水资源化。
(2)该工艺采用3个简单工艺组合,解决了高镁氨氮废水难题,处理过程中无二次污染,废水中氨氮等有价资源完全回收,达到废水“零排放”要求。装置具有能够长期运行的优点,适合工业化生产。
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