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1引言
近年来,随着我国不断出现雾霾严重的现象,挥发性有机物(volatileorganiccompounds,VOCs)逐渐被人们重视,其在国家“十二五”计划中被归为防控重度污染物。在VOCs来源中,工业排放源所占比例较大,且有上升的趋势。工业排放源主要涉及石化、有机化工、制药、装备业制造、家具制造、包装印刷、表面涂装、电子制造、汽车制造、塑料制造以及人工造板制造等众多行业。因此,为了减少工业有机废气VOCs排放,缓解雾霾现象,推动工业有机废气VOCs处理技术的研究开发势在必行,本文主要针对该类气体常用以及新型的处理技术在国内外的发展情况进行系统总结。
2VOCs处理技术
VOCs气体处理技术主要分为两类:回收和消除。表1选择具有代表性的多种处理技术在多种VOCs中的应用情况进行归纳。
2.1回收技术
2.1.1吸附技术技术
传统的吸附技术技术适用于处理绝大多数具有回收价值的VOCs气体,该类气体主要为苯系物、酮、卤代烃、醇、酯、烯烃。处理废气流量宜在2000~4000mg/m3,浓度适宜在20~2000ppm,当处理气体流量小于2000mg/m3时会使技术系统运行成本大幅度增高。
新型变压吸附(PressureSwingAdsorption,PSA)技术在国外运行比较成熟,该工艺一般在气体压力为0.1~2.5MPa之间运行,但有些含气源无需二次加压。李立清等采用PSA技术对单相气体污染物(甲烷、氯氟烃、苯)进行回收,其处理回收率能达到99%,该研究成果可为PSA的工程运行提供参考。日本Bell公司运用PSA技术分离乙醇-水体系,将分压为44676Pa和1679Pa的水与乙醇双组分与混合气输入活性炭吸附床,在加压/常温条件下进行吸附。经第一次减压进行脱附富水蒸气处理,再经第二次减压进行脱附高纯度乙醇蒸气处理,最终将第二次解吸气体冷却至-20℃,即可回收98%乙醇产品,将该方技术运用至酒精发酵净化浓缩传统工艺中,可使能耗减少50%。深入研究及开发新型吸附剂是PSA技术的重点,图1为PSA工艺简易流程图。常见的吸附材料特性如表所示,其中新型材料(沸石分子筛吸附剂)因其高吸附性、无污染性而在国际上越来越受青睐。WeiL等使用粉煤灰合成高效沸石分子筛。在投加10mol/LNaOH、结晶温度140℃及结晶时间8h条件下,所合成沸石分子筛的Si/Al比为7.9,对苯气体的吸附率高达66.51%。在沸石合成中,碱度、Si/Al比、时间和温度的增加将影响苯气的吸附效果。Mukerjee等[7]将煤基活性炭吸附剂浸渍在KI3里,在全碘吸附容器LX-100中,探究正常和限制操作温度下甲基碘的去污因素。结果表明,吸附处理后碘残留量小于0.5μgml-1,煤基活性炭去除稳定碘的去污因子大于1000。
刘丽英等利用质量、气体和能量平衡方程,模拟沸石分子筛对CO2的变压吸附分离系统,并利用具有沸石A和沸石A+X的模型进行发电厂烟气CO2吸收分离实验验证,数据表明,CO2/N2的分离在0°C条件下进行分离提纯可达到95%。范春辉等[9]使用由飞灰合成的沸石在不同初始pH值和反应时间下去除亚甲基蓝(MB)和Cr(III),在初始pH值为6和5时,MB和Cr(III)的最大吸附容量分别为8.14mg/g和6.46mg/g,在10分钟时分别达到80%和55%的总吸附容量(总反应时长为60分钟),由此推断出分布在沸石表面和内部的MB分子形成的复杂絮凝化合物有利于离子交换和络合化学效应,并能提高MB和Cr(III)的去除效率。
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