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从图1和图2可以看出,温度对破乳效果不明显,加热到80℃,油的最大去除率为22%,COD最大去除率为18%。加热实验过程中时可以看到乳化液表面有一层很薄的黑色浮油,随着加热温度的升高和加热时间的增加,黑色浮油量呈上升趋势。但是即使加热到80℃,下部的溶液仍然是混浊的乳白色,并没有出现明显的分层现象。所以含油量和COD的去除主要与黑色浮油产生量有关,单纯加热并没有达到理想的破乳效果。另外由于废乳化液静置后会出现分层现象,所以试验中破乳效果有一部分原因是静置造成的。另外加热时间长短对破乳效果也不明显,所以从能耗角度考虑,加热时间不宜过长,加热4 h即可。
2.2加酸破乳:移取废乳化液150 mL置于250 mL锥形瓶中,在室温20℃下,加硫酸调整pH值分别为1、2、3,然后静置2,6,10,16,24 h观察破乳效果,试验所测油和COD值是移取锥形瓶底部溶液10 mL,稀释50倍后测定的值。试验结果如图3、图4所示。
从图3和图4可以看出,加酸破乳比加热破乳效果更明显,油的去除率最高可以达到73%,COD的去除率可以达到64%。试验过程中加入硫酸调整pH值,加入酸后震荡1 min,水面明显出现一层油,但是比单纯加热产生的浮油颜色浅,呈黄色,这说明加酸后破坏了乳化液,形成了有机酸而使油水分离。而且pH值越低,产生的浮油量越多,浮油出现的速度也越快。随着静置时间的增加,pH值越低锥形瓶内乳化液分层越明显。静置10 h以上,pH值为1、2的锥形瓶底部出现一层透明的清液,中间大部分是混浊的乳白色,上部一层黄色浮油,pH=3的锥形瓶底部没有明显的透明清液。建议酸化破乳pH值控制在1—2。
2.3组合方法破乳:由于pH值比温度更能影响乳化液的破乳,所以确定温度来试验不同pH值的破乳效果。移取废乳化液150 mL置于250 mL锥形瓶中,加硫酸调整pH值为1、2、3,水浴加热80℃,加热时间4 h,然后静置2,6,10,16,24 h观察破乳效果,试验所测油和COD值是移取锥形瓶底部溶液10 mL,稀释50倍后测定的值。试验结果如图5、图6所示。
从加热试验效果和加热能耗两个方面考虑,本次试验选择加热至80℃和加热4 h来进行破乳效果的观察。从图5和图6的数据曲线对比图3和图4数据曲线可以看出,相同pH值条件下,加热可以加速初期破乳,加热后静置2,6,10 h后破乳效果明显优于同pH值下不加热破乳效果。但是静置时间超过16 h以上后,相同pH值条件下,破乳效果同不加热相比增加不多。
3 结论
(1)温度升高虽然可以提高破乳效果,但是温度对破乳效果的影响并不明显,本实验结果表明即使加热到80℃破乳效率也不高,所以不建议采用单纯的加热破乳方法。(2)pH值比温度更能影响乳化液的破乳,pH值越低破乳效果越好,建议pH值在1—2之间,但是要考虑到设备的防腐问题。(3)静置时间对于pH=1—2的乳化液破乳比较明显,静置16 h基本达到极限,时间再长效果也不会明显增加。(4)力ff热和酸化组合效果比单独加热或加酸更好,从试验结果得出铝厂废乳化液的最佳破乳条件为:pH=1,加热80 qC,加热4 h,静置16 h,此时油去除率可以达到79%,COD去除率可以达到70%。
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