山东省：固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定便携式催化氧化-氢火焰离子化检测器法征求意见稿

7.1仪器主机

主机包括流量控制装置、FID检测器、催化氧化单元、燃料气、除烃空气（助燃气）、定量环、控制阀及相关功能测试气体与采样气泵等组成。其中，催化氧化单元通常为填充了催化材料的具有加入功能不锈钢管。

7.2采样系统

采样系统包括具有过滤装置与全程加热及保温装置的采样管线、其他导气管线等。采样管内衬及导气管线为惰性材料（如不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质）。

7.3性能要求

a）系统示值误差：不超过±5%（浓度<40mg/m3时，不超过±10%，以碳计）；

b）氧含量为21%的甲烷标气测试结果相对误差小于10%；

c）工作条件：环境温度-10℃～45℃，相对湿度小于95%。

7.4标准气体钢瓶

配可调式减压阀、可调式转子流量计及导气管。

7.5采样气袋

用于气袋法校准仪器和废气采集，气袋内衬材料应选用对被测成分影响小的惰性材料，容积不小于10L，一般为聚氟乙烯、聚全氟乙丙烯或共聚偏氟乙烯材质。

8校准量程方法

校准量程的选择应恰当，所测污染物平均浓度应在校准量程20%～100%之间，不得超过校准量程。校准方法如下：

a）气袋法：用标准气体将洁净的集气袋充满后排空，反复三次，再充满后备用。按仪器使用说明书中规定的校准步骤进行校准。

b）钢瓶法：将配有减压阀、可调式转子流量计及导气管的标准气体钢瓶与采样管连接，打开钢瓶气阀门，调节转子流量计，以仪器规定的流量，通入仪器的进气口。注意各连接处不得漏气。按仪器使用说明书中规定的校准步骤进行校准。

9采样和测定

9.1采样位置、采样点和采样频次的确定

按GB/T16157、HJ/T55、HJ/T373和HJ/T397及有关规定，确定采样位置、采样点及采样频次。

9.2仪器准备

a）按操作说明正确连接仪器设备，打开主机电源，进行仪器预热。

b）将加热装置接通电源进行加热至120℃±5℃。

c）检查测试系统气密性，合格后方可进行测试。

9.3仪器校准

9.3.1零点验证

测试前，通入除烃空气（6.1）对设备零点进行校验，系统示值误差应满足7.3条a）要求，否则，需要校准。

9.3.2零点校准

按条款8规定将除烃空气（6.1）导入测定仪进行校准，校准合格后，保存校准数据，进行下一步测试。

9.3.3标气验证

零点验证合格后，用接近工况的标准气体（6.2）进行仪器验证，若示值误差符合7.3条a）的要求，仪器可用。否则，需校准。

9.3.4标气校准

按条款8规定将标准气体（6.2）导入测定仪进行校准，校准合格后，保存校准数据，进行下一步测试。

9.4样品测定

9.4.1有组织排放监测采样

9.4.1.1将测定仪采样管前端置于排气筒中采样点上，堵严采样孔，使之不漏气。

9.4.1.2启动抽气泵，以仪器规定的采样流量连续自动采样，用待测气体清洗采样管2min～3min，待仪器稳定后记录测定数据，取连续5min～15min测定数据的平均值，作为一次测量值。

9.4.1.3一次测量结束后，依照仪器说明书的规定用除烃空气（6.1）清洗仪器。

9.4.1.4全部测量结束后，用除烃空气（6.1）清洗测定仪；待其示值回到零点附近后，关机断电，结束测定。

9.4.1.5对于防爆要求较高的油库储油罐、加油站等污染源，如：油库储油罐、加油站等，应按HJ732要求使用洁净采样气袋（7.5）采集样品，于就近安全场所预热、校准仪器后进行现场测定。

9.4.2无组织排放监测采样

可使用氢火焰离子化检测器直接测量，也可按照HJ732的规定，用气袋采集样品，现场测定。

9.5仪器零点与标准气体再验证

测试结束后，进行零点与标准气体再验证，若不符合7.3条a）的要求，需校准后按9.4条再次测定。

10计算和结果表示

10.1排放浓度计算

总烃、甲烷和非甲烷总烃的浓度结果，以标准状态下干态废气中的质量浓度表示，以碳计。

如果仪器示值以体积比浓度（V/V）表示时，应按下式进行换算：

................................（1）

式中：

ρ——标准状态下（273.15K，101.325kPa）干烟气中总烃、甲烷或非甲烷总烃的质量浓度，mg/m3；

c——被测气体中总烃、甲烷或非甲烷总烃的体积比浓度，μmol/mol；

10.2结果表示

当测定结果小于1mg/m3时，保留至小数点后2位；当结果大于等于1mg/m3时，保留3位有效数字。

11精密度和准确度

11.1精密度

6家验证实验室分别对浓度水平为20.1mg/m3、60.5mg/m3、117.9mg/m3的甲烷标准气体（以碳计）进行测定：

实验室内相对标准偏差分别为：0.2%～1.7%，0.2%～1.2%，0.1%～0.6%；

实验室间相对标准偏差分别为：2.3%、2.9%、2.5%；

重复性限分别为：0.5mg/m3、1.1mg/m3、1.2mg/m3；

再现性限分别为：1.4mg/m3、4.9mg/m3、8.5mg/m3。

6家验证实验室分别对浓度水平为22.15mg/m3、59.0mg/m3、120.3mg/m3的甲烷和丙烷混合标准气体（以碳计）进行测定：

实验室内相对标准偏差分别为：0.1%～1.0%，0.2%～0.6%，0%～0.7%；

实验室间相对标准偏差分别为：4.2%、1.3%、1.6%；

重复性限分别为：0.4mg/m3、0.6mg/m3、1.4mg/m3；

再现性限分别为：2.6mg/m3、2.2mg/m3、5.3mg/m3。

11.2准确度

6家验证实验室分别对浓度水平为20.1mg/m3、60.5mg/m3、117.9mg/m3的甲烷标准气体（以碳计）进行测定：

相对误差分别为：-4.1%～1.9%、-4.8%～2.0%、-4.0%～2.7%；

相对误差的最终值为：-1.0%±4.6%、-1.4%±5.6%、0%±5.0%。

6家验证实验室分别对浓度水平为22.15mg/m3、59.0mg/m3、120.3mg/m3的甲烷和丙烷混合标准气体（以碳计）进行测定：

相对误差分别为：-6.4%～6.1%、-3.7%～-0.5%、-4.7%～-0.5%；

相对误差的最终值为：-1.4%±8.4%、-2.2%±2.6%、-2.4%±3.0%。

12质量保证与质量控制

12.1仪器抗负压能力应大于烟道负压，避免仪器采样流量减少，导致测定结果偏低或无法测出。

12.2仪器的各组成部分应连接牢靠，测定前后应按照要求检查仪器的气密性，可堵紧进气口，若仪器的采样流量示值2min内降至零，表明气密性合格。

12.3测定前按本标准测定除烃空气和甲烷（丙烷）标准气体，计算测定的系统示值误差，若系统示值误差不符合7.3的要求，应查找原因，并进行相应的修复维护，直至满足要求后方可开展监测。

12.4原则上测试系统在测试过程中应全程伴热，保证样品在管路中无冷凝。

12.5测定仪必须显示当前催化氧化单元催化效率，当催化效率低于85%时，需更换催化剂。

12.6废气中的颗粒物或黏性物质易污染采样系统管壁，吸附污染物，导致测定仪测定结果偏低。应在采样系统前端加装过滤装置。

13注意事项

13.1测定前检查输气管路，并清洁采样系统过滤装置，必要时进行更换或清洗。

13.2测定前应检查采样管加热系统是否正常工作。

13.3当测试现场污染物浓度过高时，易引起窒息、中毒等危害，测试人员应注意做好个人防护。