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2.3 不同物料的混合情况
考虑到现场很难具备紧贴设备和管线组件进行理想包扎的实施条件,选择中体积为后续研究对象,考察包袋内不同点位的物料浓度动态变化情况,O2和N2的体积分数随时间的变化规律分别见图4(a)和(b)。
包扎完成后,充入N2前,包袋内初始状态为空气,O2和N2的体积分数分别占21%和79%,VOCs为0。假设包扎密封好,不存在空气进入袋内的情况,氧气则为完全灭失气体,如图4(a)所示。其浓度在各个点位逐次被氮气吹扫出,浓度缓慢降低,各个点位的浓度最终逐步衰减为0。P1~P3在包袋内从上游到下游逐次分布,O2灭失也是依此顺序逐步衰减。
如图4(b)所示,N2为主流气体,浓度逐次、逐步增大,顺序和O2灭失顺序一致。因为N2从VOCs泄漏的上游吹入,VOCs很难进入上游和其对侧绕流区域,这些区域基本被N2逐渐充满,N2体积分数接近100%。在下游区域,N2和VOCs进行混合、携带后流出,因为VOCs占有一定比例,所以P3点的N2体积分数明显低于P1和P2点。
2.4 速度场、浓度场和压力场对比分析
在中体积包袋中,在吹扫流量Q=6.03×10-2m3/h的条件下,选VOCs泄漏下游中间截面,速度场、浓度场(VOCs)和压力场(总压)如图5所示。
如图5(a)速度场所示,因出口位于下方,中下游上部区域速度开始锐减,由于出口缩径的影响,速度在接近出口区域逐步增加;图5(b)压力场显示整个包袋内总压力约在800Pa,分布较均匀,为微正压状态。由于动压头的影响,在出口处总压力略高;图5(c)VOCs的浓度场显示,在中下游上部区域VOCs浓度相对较高,逐次往出口移动。对比三场,可以发现速度场和压力场相关性极高,而浓度场主要和VOCs泄漏源的位置以及吹扫气体的出入口位置有关。在包扎法实测操作中,吹扫气体的出入口位置设置至关重要。
2.5 不同吹扫流量的VOCs浓度变化
对中体积包袋,将吹扫流量依次增大4倍,即Q2=4×Q1、Q3=16×Q1,在这3个流量条件下,对应的VOCs浓度在P3点随时间的变化趋势见图6,为方便对比,对数据进行4倍处理,3条曲线数值分别为GC1、GC2×4、GC3×16。
泄漏VOCs可视为连续型示踪剂,初始状态时浓度为0,泄漏开始后浓度逐渐增加,如图6所示。随着吹扫流量增至Q2,包袋内的混合强度明显增加,混合时间迅速减小。流量进一步增至Q3后,袋内出现强烈湍流,造成出口P3点区域的浓度脉动。根据式(1),吹扫流量增大,相当于稀释了样品VOCs浓度,GC值则对应降低4倍。由图6可见,4倍处理后最终浓度值并不相同,而是逐步递减,流量增加后反而容易造成排放速率eVOCs的核算偏低。这主要是因为流量增大,造成袋内湍流脉动增强,袋内压力过高,改变袋内气体的密度。EPA特别强调袋内压力不应超过6894Pa[11],压力过高,容易造成包扎材料的破损和对包扎密封的破坏。泄漏点的正常泄漏状态时表压为0,如果包袋内压力过高,改变了包扎前密封点原始泄漏状态,容易造成实测数据失真。
3 包扎法实测分析
在石化行业乙醇生产装置现场进行包扎法直接测量分析,密封点的泄漏值SV范围为0~8×103μmol/mol,可涵盖泄漏值2×103μmol/mol的认定标准[14]。现场实测中重复性有:①现场密封点的包扎次数;②每次包扎密封点的采样次数;③一个采样袋的测试次数。各组重复次数均为3,基本可保证实测数据的重复概率。为和LDAR数据及其相关方程曲线对比,选用幂函数形式拟合,具体拟合曲线及相关数据见图7,因相关方程法的排放速率过大,进行了1/10倍处理。
由图7可见,实测值拟合出VOCs排放速率的幂函数计算公式为eVOCs=2.72×10-6SV0.799,其核算量远远低于EPA的相关方程(eVOCs=3.05×10-6SV0.885)的核算量,且至少低一个数量级。其原因可能是研究EPA的相关方程式时间较早,当时的设备与现在相比较为落后,且泄漏设备的维护不够重视,且各国装置操作参数、运行条件、使用原料、运行管理等方面的差异也导致排放速率估算差异较大[6,15]。另外,LDAR是利用便携仪器对密封点进行泄漏检测,其目的在于对超泄漏限值密封点的修复,从源头控制并有效减少VOCs排放,所估算的排放量仅供参考使用[16],真实可靠的排放量应依据直接测量法核算。
4 结论
(1)在设备和现场条件允许情况下,尽量减小直接测量包扎法所采用的包袋体积,利于增加包袋内的混合强度,缩短混合时间;包袋内的混合时间大于空时,包袋体积体积越大,倍数越高,呈非线性增加;根据包袋体积大小,确定吹扫流量,保持袋内微正压,吹扫时间大于空时两倍基本可达到近稳态。
(2)乙醇生产装置连接件密封点VOCs泄漏浓度和排放速率之间的幂函数关系式为eVOCs=2.72×10-6SV0.799(适用范围SV=0~8×103μmol/mol),所核算的VOCs泄漏量比LDAR相关方程法至少低一个数量级。
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