在研磨碎化过程不会改变吸附剂表面化学性质,由此也可推断吸附过程存在物理吸附[22,23].因此实验过程中选取小于100目为适宜吸附剂粒径.同时还对材料改性前后做了对比,结果发现对含铜废水处理效果优劣次序为HAP≥PBGC-HAP/C>炭化桉树粉末,PBGC-HAP/C的吸附效果与HAP相当,但其成本较低,具有潜在的使用价值.
图3粒径对PBGC-HAP/C吸附Cu(Ⅱ)的影响
表1不同粒径PBGC-HAP/C的比表面积
图4PBGC-HAP/C的孔径分布
3 HAP/C复合材料对水中Cu(Ⅱ)的吸附机制分析
3.1吸附动力学模型
在初始浓度分别为10、20、50mg˙L-1,投加量为0.5g,pH值为5条件下,分析PBGC-HAP/C对水体中Cu(Ⅱ)吸附动力学特征.PBGC-HAP/C对水体中Cu(Ⅱ)的吸附量随时间的变化如图5所示.从中可看出,在吸附的初始阶段,Cu(Ⅱ)的吸附量随吸附时间的增加而快速上升,随后吸附速率逐渐减小,最后吸附量逐渐保持不变而达到平衡.
在Cu(Ⅱ)初始浓度为10、20、50mg˙L-1条件下,吸附容量随时间的变化分别在30、60、1080min后逐渐趋于平衡,与初始浓度为10mg˙L-1、20mg˙L-1相比,50mg˙L-1的溶液则需要更长时间才能达到吸附平衡.在吸附初始阶段,吸附过程是以膜扩散为主的快速物理吸附,吸附剂表面存在大量可利用的吸附点位,加之吸附点位活性较高,从而使得吸附速率较快,随着吸附进行,吸附点位数量的减少及其活性降低,故反应速率也随之降低[24].
图5吸附容量随时间的变化
研究吸附动力学特征,分别应用了准一级、准二级方程的相关拟合计算,动力学方程式如下
式中,qe和qt分别为平衡时和t时刻的吸附量,mg˙g-1;k1为准一级动力学速率常数,min-1;k2为准二级动力学速率常数,g˙(mg˙min)-1;h为初始吸附速率,mg˙(g˙min)-1.
不同的动力学拟合参数如表2所示.结果表明准二级动力学拟合所得到的吸附容量0.99、1.93、4.03mg˙g-1和实验测得值0.99、1.93、4.05mg˙g-1高度接近,其R2≥0.998,而准一级动力学方程算出的结果与实验测得值相差太大,说明准一级动力学存在局限性,准二级动力学模型能更加准确地描述PBGC-HAP/C对Cu(Ⅱ)吸附动力学机制.
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