超低排放改造后,设计将湿式电除尘废水进入吸收塔,通过脱硫石膏及脱硫废水排除。日常运行烟囱入口烟尘含量由改造前25mg/m3降低至改造后的5mg/m3,根据主机满负荷运行工况,烟气量约为200万m3/h,脱除的烟尘约为20mg/m3,烟尘量=200万m3/h*20mg/m3*24/1000/1000=960kg,即每天湿式电除尘除去的960kg的灰份全部回到吸收塔,造成吸收塔浆液含尘量较大。
由表1-5检测结果可以看出,吸收塔浆液中镁离子较高,导致吸收塔浆液大面积起泡,石膏浆液发黑。1月18日将湿湿电除尘冲洗废水与吸收塔进行隔离,石膏品质逐步得到改善,随着废水系统的持续投运,石膏含水率逐步降低,石膏逐步恢复正常,初步判断湿式电除尘冲洗废水对石膏附着水影响较大。
湿电废水进入吸收塔后,因湿电废水中镁离子浓度偏高及废水中杂质较多,导致吸收塔浆液粘度增加,吸收塔浆液大面积起泡。吸收塔浆液起泡后,被迫降低吸收塔运行液位,导致吸收塔浆液容积量大幅减少,导致石膏在吸收塔内停留时间减少,石膏结晶时间降低,影响石膏晶体的长大。
湿电废水进入吸收塔后,由表1-6检测结果可以看出,湿电废水中物质91%为不溶物,杂质过多且多为细小灰颗粒,不易去除,杂质富集导致吸收塔浆液粘度增加,造成石膏浆液局部过饱和度升高,浆液中离子迁移性降低,影响石膏晶体的正常生长。
超低排放改造投运前期,主机进行性能试验,大部分时间持续在满负荷高硫份工况下运行,因湿电废水影响,吸收塔浆液下降后,浆液容积降低,单位体积循环浆液吸收SO2量偏高,增大了溶液的过饱和度,更利于二水硫酸钙的结晶成核过程,使得溶液中较快生成大量的晶核,消耗了浆液中的钙离子和硫酸根离子,无法支撑晶体的充分生长,特别是在优势方向(C轴)上生长不充分,从而呈现短柱状或片状形貌。
4湿电废水对脱硫系统的影响结论
1、根据电镜结果,判断石膏含水率过高的主要原因是石膏晶体偏小,且呈现“麦片”式扁平状态,导致石膏晶体间游离水不能有效脱除。
2、根据表1-1至表1-4的石膏浆液底流粒径化验结果及石膏附着水化验结果可以判断,石膏粒径>25微米以上占比不应低于50%;当石膏粒径>25微米占比40%以下时,石膏会出现附着水较大;当石膏粒径石膏>25微米占比50%以上,但石膏附着水仍超标时,基本可以判断石膏晶体存在片状不规则现象。
3、湿电废水引入吸收塔后,因废水内杂质及镁离子影响,导致吸收塔浆液严重起泡,吸收塔液位下降,吸收塔浆液容积下降,影响石膏浆液过饱和度以及石膏晶体正常生长。
4、湿电废水中的杂质导致吸收塔浆液粘度增加,导致石膏浆液局部过饱和度上升,降低石膏浆液中离子迁移力,根据经典晶体成核理论,浆液中离子迁移力下降,直接影响石膏结晶及晶体的正常生长。
5、湿电废水引入吸收塔后,因吸收塔浆液起泡被迫降低吸收塔运行液位,吸收塔浆液容积减少,随着主机持续高负荷运行,反应物浓度的升高,增大了溶液的过饱和度,更利于二水硫酸钙的结晶成核过程,使得溶液中较快生成大量的晶核,消耗了浆液中的钙离子和硫酸根离子,无法支撑晶体的充分生长,特别是在优势方向(C轴)上生长不充分,从而呈现短柱状或片状形貌。
5脱硫系统在石膏异常期间的运行工况调整
1、将湿电冲洗水与吸收塔进行隔离,或将湿电废水经过澄清以后,澄清液排放至吸收塔。
2、日常运行时,保持事故浆池清空,在吸收塔浆液异常时,及时进行浆液置换。
3、加大废水及污泥处理量,最大程度减少湿电废水对吸收塔的影响。
4、提高吸收塔液位,增加吸收塔浆液容积,提高石膏晶体成长时间。
作者:武汉光谷环保合肥分公司段宇鹏吴南生
参考文献
[1]郭东明编著脱硫工程技术与设备北京化学工业出版社出版,2007.6第二章第三节18页
[2]岳春梅脱硫浆液硫酸钙过饱和度的研究(论文)中国知网2015.6
[3]王宏霞烟气脱硫石膏中杂质离子对对其结构与性能的影响(论文)中国知网2012.6
[4]陈曲仙氟铝杂质离子和有机酸的添加剂对脱硫石膏结晶过程的影响试验研究(论文)中国知网2014.5
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