污水处理技术篇：看高级氧化法是如何处理农药废水的

针对以上问题，研究者提出了改进措施。这些措施可促使臭氧分解产生比臭氧活性更高的且几乎无选择性的各类自由基，以羟基自由基为主，相应的方法被称为臭氧高级氧化方法。常见的臭氧高级氧化法有金属催化臭氧氧化、O3/H2O2高级氧化、UV/O3高级氧化等。

宁军等使用MnO2-CuO-CeO2/沸石作催化剂来催化臭氧氧化苯胺，当苯胺初始质量浓度为200mg/L、反应20min后，苯胺去除率可达89%。

陈怡等采用臭氧催化氧化方法处理苯胺、硝基苯生产废水，实验发现在臭氧投加量为500mg/L、氧化时间为7.5h的优化条件下，废水的COD、硝基苯、苯胺及色度去除率分别高达94.7%、96.2%、95.1%和96.9%。经估算，吨水处理成本约为6.38元。

2微波及超声与高级氧化法的联用工艺

2.1微波联用工艺

微波通常指波长在1mm~1m、频率在300MHz~300GHz内的电磁波，具有很高的频率。微波具有电磁能，可以使离子迁移情况和偶极子转动情况发生变化，作用时不改变分子结构。微波对水和酯类化合物是由内向外加热，并且在短时间内即可达到一个较高的温度，加热速度快。

微波方法具有良好的催化能力、穿透能力、选择性以及杀灭微生物的功能，而且是一种绿色环保技术，可降低能源消耗，无二次污染。对于微波处理废水的原理，多数研究者比较认同微波加热是利用偶极子转动和离子转动的机理。微波与光催化之间存在协同效应，微波可提高光催化废水的效率，原因在于微波对光催化剂有极化作用。

微波诱导催化反应实质上是微波首先作用于催化剂或其载体，使其迅速升温而产生活性点位，只有那些可能被微波激活的催化剂和载体才能用于微波诱导催化反应。高宇以H2O2为氧化剂、铬渣为催化剂，对有机磷农药废水进行微波诱导氧化处理，在初始COD为1600~2000mg/L、最优条件下，去除率达90%以上。

XiaoyiBi等使用微波催化氧化处理吡虫啉农药废水，以改性活性炭为催化剂，所用100mL吡虫啉农药废水初始质量浓度为268mg/L，过氧化氢溶液质量浓度为26.52g/L，Fe2+质量浓度为109.81mg/L，活性炭催化剂5g，微波功率119W，照射时间4min，pH为6时，COD去除率可以达到89.25%。

2.2超声联用工艺

超声空化作用的基本原理：一定功率的超声波辐射水溶液时，水中的微小泡核在超声负压和正压的作用下急速膨胀和压缩、破裂和崩溃。此过程发生在纳米级到微米级范围内，气泡内的气体受压后急剧升温，温度可达到5000K。

超声空化作用可以强化臭氧的氧化能力，超声和臭氧的联合工艺可以弥补单一臭氧氧化速率和效率低的缺点，更好地进行有机废水的预处理。二者联用工艺存在协同作用，但关于超声的研究多集中在单一频率和高功率。邱俊等采用超声波/Fenton氧化方法处理仲丁灵农药废水，实验结果表明最佳Fenton氧化条件：pH为4、FeSO4投加量为0.03mol/L、H2O2投加量为0.4mol/L、反应时间为2h，经超声波/Fenton氧化处理后COD去除率为76%~90%（平均约为80%）。熊正龙等采用US/O3工艺能显著改善农药废水的生化性和生物毒性，B/C由0.03提高至0.55，生物毒性降低78.85%。超声波降解水体中的有机污染物具有操作简单、方便以及可与高级氧化方法联用等优点，但超声波的产生需要消耗大量能量，耗能较高。

3关于农药废水处理的建议

高级氧化方法对于大多数有机污染物的降解具有显著的效果，是极具发展前景的一种技术。但该方法成本高，如何降低该技术的应用成本将是研究的重心所在。由于农药废水种类多、成分复杂，水质水量随时间和地域变化会有很大不同，采用单一方法很难达到较高的处理效率，因此多种方法联用成为研究的方向，以实现各取所长，优势互补，提高废水处理效率。

研究者应注重开发新技术及开展多种工艺组合处理农药废水的研究，以满足越来越严格的排放标准。另一方面，农药废水的治理并不能从根本上解决环境问题。因此在农药开发和生产过程中应尽量采用清洁的原辅材料和能源，采用无废或少废的生产工艺，从污染源头减少产污量，达到治理和保护环境的目的，才是长久之计。