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本文依据电石法生产PVC(聚氯乙烯)项目的生产工艺、原辅材料使用情况和《国家危险废物名录》规定,结合已投入运行建设项目固体废弃物的产生特点,并详细分析了每一种危险废物产生的原理和工序。通过实际调查、对比、分析、鉴定等方法,研究电石法PVC建设项目的生产工艺及废物产生环节,确定每一种危险废物的产生方式和产生强度,找出每一种危险废物产生规律并核算每一种危险废物的产污系数或系数范围。
电石法生产PVC项目主要生产烧碱与聚氯乙烯树脂产品,是工业危险废物产生的重点行业。目前,我国已在新疆、内蒙古、宁夏自治区建成了大规模的氯碱生产线。随着我国合成VCM(氯乙烯)装置的进一步扩产和新建, 氯碱在我国迅速发展,PVC生产项目产生的危险废物也随之剧增。PVC生产项目产生的危险废物类型多,产生的环节复杂,其特性鉴别难度大,因此相关企业和环保部门对PVC生产项目的管理难度也较大。调查研究PVC生产项目危险废物的产生原理和工序、产生环节、产生种类和规律,对加强该PVC生产项目危险废物的日常管理具有重要意义。
1 危险废物产生源与类别
1.1 氯碱界区
在氯碱界区,危险废物主要集中在盐水精制环节、氯气干燥环节、天然气制氢环节等环节中产生。主要有废螯合树脂(HW13有机树脂类废物)、废硫酸(HW34废酸)、废脱硫剂(HW45含有机卤化物废物)、废催化剂(HW46含镍废物)和废吸附剂(HW45含有机卤化物废物)。危险废物产生环节与废物种类如图1。
1.2 聚氯乙烯界区
聚氯乙烯合成过程中的危险废物集中产生在氯乙烯合成、聚氯乙烯合成、纯水制备、产品出料与包装等环节(见图2)。氯乙烯合成环节主要有7种危险废物,分别是废氯化汞触媒(HW29含汞废物)、废氯化汞触媒泥(HW29含汞废物)、废含汞活性炭(HW29含汞废物)、废盐酸(HW34废酸)、含汞废盐/泥 (HW45含汞废物)、精馏残渣/高沸物(HW11精馏残渣)、氯乙烯自聚物(HW13有机树脂类废物);纯水制备环节主要有废螯合树脂(HW13有机树脂类废物);合成聚氯乙烯环节主要有母液处理污泥(HW13有机树脂类废物);产品出料与包装环节有PVC废料(HW13)。
2 主要废物的产生节点
2.1 废脱硫剂
在天然气制氢的天然气预处理过程中,先将天然气通过脱硫剂处理,使硫脱除,此脱除过程属于化学变化,所以脱硫剂将不断损耗,在损耗到一定程度后,产生废脱硫剂。
2.2 含镍废物
天然气制氢装置是为补充氯碱系统的氢气量,以弥补氯气过量的工艺装置,天然气制氢为高温裂解反应,通过含镍催化剂进行催化反应,加快了天然气的转化速率。由于受氢的转化率的影响,为保持催化剂的活性,需要更新一些催化剂。催化剂的寿命一般为3年。
2.3 精馏残渣
在氯乙烯生产工序中,进入VCM装置的氯乙烯气体经全凝器冷凝成液体流至缓冲罐,靠重力分离除去部分水后送入低沸塔,塔底除去低沸物的氯乙烯液体靠压差压至高沸塔,通过改变压力、温度,使其中的氯乙烯单体以气态形式蒸发,与其他液态二氯乙烷等高沸点的有机废物杂质进行分离,分离产生的液态有机废物即为精馏残渣,俗称高沸物。
2.4 含汞废物
氯乙烯的合成转化工艺中产生的含汞废物有三类,第一类是废氯化汞触媒,产自氯乙烯合成工序中,反应釜中使用的氯化汞催化剂,平均每8000个小时需要更换一批,废氯化汞催化剂的产生量由更换量决定;第二类是氯乙烯净化装置即除汞器中饱和的活性炭,由于活性炭吸附汞到一定量后失去吸附功能,需要更换而产生;第三类是聚合工序含汞污水处理后产生的污泥。
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