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(3)致癌风险评价
致癌风险评价由风险值(Risk)表征,通过人体长期实际暴露浓度与致癌斜率因子的乘积来表示.计算公式如下:
式中,SFj为某种VOCs致癌斜率因子,(kg˙d)˙mg-1,取值参考IRIS数据库中推荐值[20],详见表2所示.此外,IRIS数据库中并未给出甲醛的SF推荐值,本研究参考文献[26]取值为4.6×10-2(kg˙d)˙mg-1.
2结果与讨论
2.1废气排放特征
6家化学合成类制药企业废气排放监测结果如表1所示.由于6家企业目标产品不同故原辅料的使用情况也有明显差异,在监测的18项指标中仅有甲苯、甲醇、二氯甲烷和乙酸乙酯这4项物质6家企业全部使用,而丙烯腈、吡啶和乙酸乙酯均只有1家企业使用.另外,18种VOCs中含有3种致癌物和3种可能致癌物.从表1中还可知不同化学合成类制药企业所排放的废气中VOCs差异明显,总浓度介于14.9~308.6mg˙m-3之间,均值浓度为93.6mg˙m-3.此外,表1中还反映出了部分指标值浓度偏高,如甲苯38.8mg˙m-3、二氯甲烷158.0mg˙m-3、三氯甲烷41.5mg˙m-3、乙醇47.5mg˙m-3、乙酸乙酯31.9mg˙m-3和丙酮28.1mg˙m-3;更为重要的是,目前上述指标项目中,除甲苯外均没有相应的排放标准,存在较大的环境危害.
2.2VOCs的臭氧产生潜力分析
6家企业废气排放中VOCs产生总OFP情况如表2所示.从中可见,按最大反应活性因子法计算得6家企业的OFP值介于3.1~315.1mg˙m-3之间,A企业最低,D企业最高,且差异明显.造成这种差异的原因主要是由于企业使用的原辅料及排放浓度的差异.图2列举了6家企业废气OFP贡献率排名前3的物质,主要为甲苯、四氢呋喃、三氯甲烷和乙酸乙酯等.其中,甲苯在B、C和D企业中均排名第一,各占56.0%、42.5%和94.6%;四氢呋喃则在企业E和F中排名第一,各占82.2%和69.7%;A企业中三氯甲烷排名第一,为73.5%.
表2排放VOCs产生的总OFP值/mg˙m-3Table2OFPofeachcompany'sVOCsonMIRscales
图26家企业废气VOCs臭氧产生潜力
Fig.2Top3VOCsspeciesinexhaustgasofthe4factoriesbasedonMIRscales
2.3VOCs的健康风险评价
表3为6家企业产生VOCs的非致癌风险总评估值.从中可以看出6家企业非致癌风险指数介于9.48×10-7~4.98×10-4a-1之间.虽然除了F企业,其余非致癌风险值均高于瑞典环境保护局、荷兰建设和环境部推荐的最大可接受水平1×10-6a-1[27],但是该结果是在排放口VOCs的风险评价值,而实际的风险值远低于该计算值.其中A和E企业三氯甲烷占VOCs产生总HI的第一;B、C和D企业排名第一的均为二氯甲烷.6家企业总VOCs产生HI值贡献排名前3依次为二氯甲烷、三氯甲烷和甲苯.
表3排放VOCs产生的总HI值/a-1Table3HIofeachcompany'sVOCs/a-1
3排放VOCs产生的总HI值/a-1Table3HIofeachcompany'sVOCs/a-1
致癌风险评价结果如表4所示,6家企业总VOCs致癌风险值为3.17×10-5~6.33×10-3.单项致癌物的致癌风险值为1.18×10-5~5.90×10-3,单项和综合均高于欧美的致癌风险标准值10-6~10-5之间[28].鉴于是排放口浓度的致癌风险评估值,实际致癌风险值远低于该计算值.结合HI指数(图3),可以看出苯、甲醛、二氯甲烷这3种致癌物的大量排放会对人体产生较为严重的健康安全隐患,理应在排放过程中加以严格控制.
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