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表46家企业VOCs致癌风险值Table4CarcinogenriskofVOCsin6factories
3讨论
我国对VOCs的控制相较发达国家还落后较多,现今对制药行业VOCs的控制主要还是援用《大气污染综合排放标准》(GB16297-1996),虽6家企业VOCs单项监测数据无一超标,但总VOCs排放浓度最高值可达308.6mg˙m-3,远超过世界银行《药品和生物技术制造业环境、健康与安全指南》中VOCs推荐限值[29].以B企业为例,其废气排放速率为2×104m3˙a-1,年生产时间按250d计,每天运行24h计,以此计算出其年总VOCs排放量为37.0t.另外,根据浙江省对企业有机废气收集率不低于90%的要求(按90%计算),估算企业无组织总VOCs排放量约为4.1t˙a-1.以最大活性因子估算其产生的OFP值为34.0t˙a-1,由此可见其对环境有较大的危害.本研究监测过程所得总VOCs浓度为企业废气排放各项VOCs浓度相加,以此方法操作在日后监测中较为不便,应建立在统一的VOCs监测分析方法,因此,现阶段明确我国VOCs的定义及涵盖范围、监测规范、分析方法、排放量核算方法显得极为重要.
化学合成类制药废气VOCs成分复杂、差异性显著.如在6家监测企业中废气VOCs的OFP值介于3.1~315.1mg˙m-3之间,高低值相差百倍.如B企业虽然总VOCs以308.6mg˙m-3排名第一,但其总OFP值255.2mg˙m-3低于D企业的315.1mg˙m-3.另外,F企业总VOCs浓度为14.9mg˙m-3于6家企业中最低,但其VOCs总致癌风险值却均高于A和E企业,这是由于F企业使用了甲醛原辅料,使得废气含有一定的甲醛.因此,在VOCs总量控制的同时,更要特定地针对部分能引起环境和健康危害较大的指示物单独进行筛选控制.从而形成了既控制了VOCs的排放总量,又控制了行业中一些高毒高害的VOCs,从而达到最大限度地降低VOCs产生的环境和人体健康危害.
此外,对于企业而言,在生产过程中,溶剂的选择是程序开发的一个重点考虑事项,如与苯、三氯甲烷等毒性较高的溶剂相比,最好使用乙酸乙酯、乙醇和丙酮;应多从源头和过程控制,尽量减少高毒高害溶剂的使用,并加强清洁生产、原辅料替代和工艺改进.在末端处理技术,采用适宜、合理、先进的处理技术,保证企业能达到排放标准的要求.在选择焚烧处理技术时,应更加注重含氯物质的分质处理,以便减少环境的二次污染和对设备的腐蚀.
4结论
(1)所选的6家化学制药行业企业废气排放中总VOCs浓度介于14.9~308.6mg˙m-3之间.其中部分指标浓度偏高,如甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醇、乙酸乙酯和丙酮,亟需制定该行业大气污染物排放标准.
(2)6家企业的OFP风险指数介于3.1~315.1mg˙m-3,能对环境产生较大的危害,产生的主要物质为甲苯、四氢呋喃、三氯甲烷、乙酸乙酯、二甲苯和甲醇.非致癌风险指数致癌风险指数分别介于9.48×10-7~4.98×10-4a-1和3.17×10-5~6.33×10-3之间,具有较大的潜在人体健康危害,产生的主要物质为苯、甲醛和二氯甲烷这3种致癌物.
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