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② 燃烧后尾部烟气脱汞
对于燃煤烟气汞的排放控制,研究者们提出了各种各样的控制方法。目前,尾部烟气脱汞技术的研究主要包括以下几种方法:一种是以活性炭吸附为代表的吸附法,另一种是利用现有脱硫除尘装置的脱汞法,再者就是电晕放电等离子体脱汞法[10、11]、电催化氧化联合处理脱汞法等[12]。选择性催化还原(SCR)技术不但是一种可以有效控制N0x排放的方法,而且对脱除氧化汞也是十分有效的。对德国电厂选择性催化还原设备的入口(温度接近380℃)和出口烟气的检测显示:汞的相对含量从40%~60%降到了2%~12%。荷兰电厂的选择性催化还原设备也发现了类似的现象[13]。研究表明,在电厂中烟气脱硫装置和选择性催化还原设备能够很好地捕集汞。
目前在我国燃煤电厂中,基本上都装有湿法脱硫装置,利用湿法脱硫装置可以将烟气中80%~95%的氧化态汞除去,但对于不溶于水的气态汞捕捉效果不显著。利用除尘装置也可以除去大部分颗粒态汞。湿法脱硫装置进口烟气中的汞主要以单质汞和氧化态汞形式存在。通常认为氧化态汞主要以HgCl2形式存在,由于煤中氯元素含量、烟气温度及烟气停留时间等因素的影响,在不同条件下,烟气中各种形态的汞含量也不相同。烟气中的N0x、HCl、飞灰也能够影响单质汞转化为氧化态汞的转化率,并影响着湿法脱硫装置的脱汞能力[14]。
在高温条件下,氧化态汞能重新还原成单质汞,这进一步影响利用湿法脱硫装置的脱汞效率。根据国外研究报告,在湿法脱硫装置加入各种氯氧化剂,将单质汞氧化成HgCl2。HgCl2的水溶性好,当HgCl2在溶液中发生溶解和电离时,汞离子(Hg2+)就可与洗涤器中的液相组分发生反应,由此可以极大地提高对汞的吸收效率[15]。有人在密歇根中南部的Endicott电厂进行了连续4个月的湿式脱硫装置脱汞工业性试验,结果表明,由于在系统中加入了氯氧化剂,阻止了氧化态汞重新还原成单质汞,脱汞效率平均保持在77%。但在Cinergy公司Zimmer电厂进行的相同试验中,没有加入氯氧化剂,结果显示了在洗涤器中发生了化学还原反应,平均脱汞效率约50%。
4 脱汞技术的发展趋势
有研究者提出在烟气中先充入臭氧,再利用湿式脱硫装置脱除烟气中的汞。臭氧将单质汞氧化成Hg2+后可用湿式脱硫装置除去,而且充入的臭氧还能同时用于烟气脱硫,从而实现脱汞脱硫一体化。从理论上烟气中脱汞率能达到很高,但燃煤电厂烟气汞质量浓度很低,在10~30μg/m3,并且烟气量很大,气流速度快,因而需要消耗大量的臭氧,实际应用成本很高。而且直接排放臭氧易污染空气,造成二次污染。
在使用活性炭吸附法脱除单质汞的过程中,吸附剂的吸附能力起决定作用。由于活性炭具有良好的吸附能力,因此在研究燃煤电厂烟气的汞污染控制时,活性炭也成为研究的热点。活性炭对汞的吸附是一个多元化的过程,它包括吸附、凝结、扩散以及化学反应等,与吸附剂本身的物理性质、温度、烟气成分、停留时问、烟气中汞浓度、碳汞比例等因素有关[16]。
现在应用较多的是向烟气中喷入粉末状活性炭(PAC),粉末活性炭吸附汞后由其下游的除尘器(如静电除尘器、布袋除尘器)除去,但是活性炭与飞灰混合在一起,不能够再生。由于存在低容量、混合性差、低热力学稳定性的问题,而且活性炭的利用率低、耗量大,使直接采用活性炭吸附法成本过高。美国能源部估计,要达到脱汞率为90%,脱除0.45蚝汞的成本为(2.5~7.0)×104美元[17],燃煤电厂很难承受,因此很多研究人员开始开发新型、经济的吸附剂。各种实验结果表明,向活性炭中加入添加剂后,这种经过改性的活性炭对单质汞的吸附能力大幅增强。
对活性炭吸附能力起支配作用的是微孔的比例,经过热沉淀单质硫活化改性后的活性炭比表面积增加,在表面以及内部沉积硫颗粒,对汞的吸附能力大为增强,而且硫与汞化学结合后能防止汞的再逸出。扫描电子显微镜观察热沉淀单质硫活化改性活性炭前后对比照片(1000、2000倍)见图1、2。由图1可知,改性后的活性炭微孔比例显著增加,由此活性炭的比表面积也增大,从而吸附能力也大幅增强。由图2(与图1为同一区域)可知,在改性后的活性炭微孔结构中,大量沉积的硫与活性炭化合,形成亲单质汞的化合物,由此极大地提高活性炭对单质汞的脱除能力。由Nucon公司生产的经过热沉淀单质硫活化改性的活性炭的脱汞效率可提高70%以上。经过碘化改性的活性炭,在同样条件下,吸附脱汞能力是未经改性活性炭的160倍[18],可以极大地减少活性炭用量。
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