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摘要:探讨了汞在燃煤电厂煤粉锅炉燃烧过程中的化学行为。对燃煤电厂脱汞技术的研究现状与发展趋势进行了分析。
关键词:燃煤电厂;脱汞;烟气;吸附剂;活性炭
1 概述
我国是世界产煤大国,煤炭产量占世界的37%,同时也是一个燃煤大国,能源消耗主要以煤炭为主,能源结构中煤的比例高达75%,燃煤产生的污染物S0x和N0x早已引起人们的广泛关注。现在燃煤造成的痕量元素(如H9、Pb、As、se等)污染问题也正在引起人们的重视,特别是燃煤造成的汞污染。在世界范围内,由于人类活动造成的汞排放占汞排放总量的10%~30%[1],燃煤电厂汞的排放占主要地位。据美国环境保护机构估计,l994年至1995年,美国由于人类活动排出的汞达150t,其中约87%是由燃烧源排出的[2]。我国1978年至l995年,燃煤造成的汞排放量累计达到2500t,每年增速为4.8%,2000年燃煤造成的汞排放量估算为273t[3]。
汞作为煤中一种痕量元素,在燃煤过程中,大部分随烟气排入大气,进入生态环境的汞会对环境、人体产生长期危害。烟气中的汞主要以两种形式存在:单质汞和二价汞的化合物。单质汞具有熔点低、平衡蒸气压高、不易溶于水等特点,与二价汞化合物相比更难从烟气中除去。汞的毒性以有机化合物的毒性最大,大量的汞通过干沉降或湿性沉降使甲基汞侵入沉降污染水体。生物反应后形成剧毒的甲基汞,与-SH基结合形成硫醇盐,使一系列含-SH基酶的活性受到抑制,从而破坏细胞的基本功能和代谢。甲基汞能使细胞的通透性发生变化,破坏细胞离子平衡,抑制营养物质进入细胞,导致细胞坏死。汞能在鱼类和其他生物体内富集后循环进入人体,对人类造成极大危害,并对植物产生毒害,导致植物叶片脱落、枯萎[4]。由于汞在大气中的停留时间很长,毒性也大,因此对于汞的排放控制研究已成为研究热点。
2 汞在煤燃烧过程中的化学行为
根据对已发掘煤矿的分析,虽然全球原煤中汞的含量仅为0.012~33.000mg/kg,但是由于煤的大量燃烧,全世界每年燃煤产生的汞总量达到3000t以上[5]。世界范围内煤的平均汞含量约0.13mg/kg,王起超等人曾对中国各省煤中的汞含量进行了测量,汞的平均含量为0.22mg/kg,可见我国燃煤中汞含量普遍偏高,汞在煤中处于富集状态[2]。
汞的熔点为-38.87℃,在常温下具有很强的挥发性,这使它在燃煤过程中与其他微量元素有着不同的化学行为。在燃煤电厂中,原煤首先进入制粉系统。煤在破碎的过程中产生热量,一部分汞从煤中挥发出来。煤粉进入炉膛燃烧,高温将煤中的汞气化成气态汞(即单质汞,Hg0),随着燃烧气体的冷却,气态汞与其他燃烧产物相互作用产生氧化态汞(Hg2+)和颗粒态汞(Hgp),这3种形态总称为总汞(HgT)。
经过燃烧后,一部分汞伴随着灰渣的形成,直接存留于飞灰和灰渣中;另一部分汞在很高的火焰温度(超过1400℃)下,随着煤中含汞物质的分解,以单质形态释放到烟气中。
进入炉膛的煤粉中的汞,绝大部分在火焰温度下转化为单质汞[6]。任建莉等人研究发现,煤燃烧时汞大部分随烟气排入大气,进入灰渣的只占小部分。飞灰中汞占23.1%~26.9%,烟气中汞占56.3%~69.7%,进入灰渣的汞仅占约2%[7]。因此,控制燃煤汞污染,关键是控制烟气中的汞向大气中排放。
3 燃煤电厂脱汞技术研究现状
煤汞污染的控制方式主要分为燃烧前脱汞、燃烧中脱汞、燃烧后尾部烟气脱汞。目前,国内外对于燃烧中脱汞的研究较少,主要是利用改进燃烧方式,在降低N0x排放的同时,抑制一部分汞的排放。这里主要介绍燃烧前脱汞与燃烧后尾部烟气脱汞。
① 燃烧前脱汞
洗煤和煤的热处理是减少汞排放简单而有效的方法。传统的洗煤方法可洗去不燃性矿物原料中的一部分汞,但是不能洗去与煤中有机碳结合的汞。这样只能是将煤中的汞转移到了洗煤废物中,但这对减少烟气中的汞还是有积极意义的。在洗煤过程中,平均51%的汞可以被脱除[8]。目前,发达国家原煤入洗率为40%~100%,而我国只有22%。从保护环境和经济可持续性的角度出发,应尽快提高我国原煤入洗率。
由于汞具有高挥发性,在煤热处理的过程中,汞会受热挥发出来。对热处理脱汞技术研究表明[9],在400℃下可以达到最高80%的脱汞率。然而,在400℃下也发生了煤的热分解,导致挥发性物质的减少,煤的发热量也有很大的降低。热处理脱汞技术还处于实验室阶段,有待进一步研究。
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