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2016年7月14日全国石油和化工行业绿色发展大会在北京召开,大会期间专门举办的汞污染防治领导小组和专家组会议,会议讨论了“十三五”期间,电石法PVC行业汞污染防治面临的形势及工作目标,小编借此机会为大家梳理介绍电石法PVC生产行业汞的相关知识,本期主要通过新闻导读介绍PVC生产过程中汞的排放及流向。
新闻信息
电石法聚氯乙烯(PVC)行业汞污染防治“十三五”工作重点已经明确,工作重心将由低汞触媒淘汰替代高汞触媒向全面履约工作转变,围绕三个“高效”,降低触媒消耗,建立行业汞平衡,实现履约目标。
中国石化联合会副会长周竹叶指出,“十三五”期间,在坚持原有汞削减路线图的基础上,电石法PVC行业要围绕“低汞高效应用,汞高效回收利用,无汞高效推进(产业化示范)”开展一系列工作。工作推进也由低汞替代应用的“硬抓手”向工艺改进和管理运行的“软抓手”转变。
“十三五”期间,电石法PVC行业汞污染防治工作面临严峻形势。从内部环境看,环保法规政策和标准日益严格,将倒逼企业进一步做好汞污染防治工作。从外部环境看,今年4月全国人大常委会正式批准通过《关于汞的水俣公约》,标志着我国已进入履约工作阶段。公约中对原生汞矿关闭时限和电石法PVC用汞工艺提出了约束性要求,行业汞污染防治工作在今后5年将与履约工作全面对接,行业和企业将面临更加严格的政策环境和监管要求。从行业自身看,各企业在工艺、装置和运行管理水平方面还存在差异,部分企业在含汞废物管理、环境污染风险评估、涉汞场地处理处置等方面还需进一步加大工作力度。
周竹叶强调,“十三五”行业汞污染防治工作近期目标(2016~2017年)是,大幅提升气相高效除汞器等先进污染防治技术在行业推广应用的水平;编制电石法PVC汞污染防治BAT/BEP技术指南和汞平衡研究报告,建立行业汞平衡。中长期目标(2018~2020年)是,行业汞循环利用率大幅提高;到2020年底,建立万吨级无汞触媒工业化装置。
汞污染防治领导小组和专家组会议一致明确,“十三五”要重点抓好以下几项工作:一是促进低汞触媒高效应用,如将低汞触媒合格生产企业公告管理工作长期化、系统化、规范化。二是着力加强汞高效回收利用,即加强电石法PVC汞流向管理,建立基于BAT/BEP技术的汞平衡,同时加强低汞触媒生产回收一体化工作,减少行业对原生汞矿的依赖;三是加快一批先进技术的推广应用,便于汞的资源化回收利用,实现源头减量、末端减排和循环利用。四是大力推进无汞触媒的创新研发。
工信部节能司环保处副调研员郭庭政表示,工信部和财政部将继续通过《高风险污染物削减行动计划》为符合条件的企业提供资金支持。
汞知识
聚氯乙烯行业
聚氯乙烯行业基本情况。聚氯乙烯是五大通用塑料之一,广泛应用于工业、农业、国防、化学建材等重要领域。
电石法聚氯乙烯汞使用情况。电石法聚氯乙烯使用的触媒,以活性炭为载体,浸渍吸附10~12%左右的氯化汞制备而成。触媒由于汞升华及触媒中毒等原因活性下降到一定程度后需进行更换,失活的汞触媒成为废汞触媒。
电石法PVC生产过程中汞的流向及排放
4
氯化汞的升华
因为氯化汞具有升华特性,在催化反应的过程中会随氯乙烯气体进入到下道工序,升华的氯化汞一部分被除汞器内的活性炭吸附形成含汞废活性炭,活性炭脱汞器可高效地除去合成气中的汞;没有被吸附的经水洗过程进入到废酸中形成含汞废盐酸。副产盐酸中的汞含量随脱汞器中活性炭使用时间的延长呈缓慢上升的趋势,这可作为判断脱汞效果的依据。
3
留在废触媒中
乙炔的碳化使氯化汞的活性下降,另外被转化成+1价汞而失去活性,一般留在废触媒中的氯化汞约33%,这些汞被回收后再进行提炼氯化汞。
3
被转化成单质汞
因为乙炔和氯化氢中含有的极少量氢气都具有还原性,因此Hg2+会被还原成甘汞与金属汞。这两种形式的汞没有催化作用而存在系统中,一部分存在于除汞器中,另一部分存在于工艺管道中和转化器上封头中,呈白色粉末状,没有好的分离处理方法。
高汞触媒在180摄氏度的转化温度下,会升华出相当一部分的氯化汞,这部分氯化汞与乙炔发生反应生成甘汞,甘汞会对水资源产生严重危害;升华出来的氯化汞同时也会和氢气发生反应,生成的是金属汞,金属汞在常温下极易升华,极快地升华到大气中,对空气产生影响。而低汞触媒在180摄氏度的使用条件下,不容易发生氯化汞的升华,所以在使用过程中极少有甘汞和金属汞的产生。
7
更换触媒时汞的流失
在抽出触媒时,含汞废气经旋风分离器、布袋除尘器分离触媒和粉尘。真空泵排出的工作液经处理后循环使用,而从真空泵出来的废气直接排入大气中,这部分排气为间断排放,气相组分变化较大。为使排气不受前段影响,建议在真空泵出口设洗涤塔,经专用吸收液循环洗涤,确保废气达标排放。转化工序厂房地坑废水汞含量变化极大,汞的主要来源为更换过程中洒落的触媒,废汞触媒建议密闭封存。这部分汞的流失量占4%.
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