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炼焦过程污染物来源集中于装煤过程、出焦过程、熄焦过程、焦炉煤气燃烧废气、煤气净化系统和生产过程中其他的废气无组织排放。
对于无组织排放,刘驰等认为炼焦过程中废气的无组织排放主要集中在3 个方面:(1)装煤烟气的无组织逸散;主要为装煤车在装煤时从装煤口逸散的烟气。(2)推焦过程的无组织逸散;最主要的是炭化室炉门打开后散发出残余煤气和出焦时焦炭从导焦槽落到熄焦车中产生的大量粉尘、烟气。(3)焦炉炉体烟气的连续性无组织逸散;包括机、焦两侧炉门摘门和对门过程中,炉门砖上的焦油渣高温遇空气燃烧不完全产生烟气,以及炉门刀边变形穿孔造成密封不严所造成的烟气逸散。
美国国家环保局(USEPA)大气排放监测中心(EMC)在其副产回收焦炉组监测方法(Method 303-By-product Coke Oven Batteries)中提出,炼焦过程的可见无组织排放可能发生于炉顶的装煤孔、气体排送系统、炉门、以及焦炉的装煤过程。国际能源署(IEA)在其煤炭利用过程的有机化合物(OrganicCompounds from Coal Utilisation)中提出,炼焦过程的多环芳烃(PAH)和苯系物(BTX)的无组织排放主要来自装煤孔,炉门泄漏、管道和炉盖泄漏,以及推焦和熄焦过程[12]。美国国家环保局(USEPA)大气污染排放系数汇编文件(AP-42: Compilation of AirEmission Factors)炼焦章节的最终报告中总结的无组织泄漏源项包括:装煤泄漏、碎煤及压煤泄漏、煤预热、炉盖泄漏、炉门泄漏、气体排送系统泄漏、燃烧过程泄漏、推焦、筛焦、熄焦泄漏等。
2 国内外炼焦过程VOCs 无组织排放量计算方法
国内外炼焦过程VOCs 排放量的计算方法主要为排放系数法、公式法、模型法,其中排放系数法使用最为广泛。
2.1 欧洲
欧洲环境署(European Environment Agency,隶属欧盟)和欧洲监测与评估计划(European Monitoringand Evaluation Programme,EMEP)合作出台的大气污染物排放清单指南(Air Pollutant Emission InventoryGuidebook)2016 年版中,将炼焦工艺归入能源生产章节中的“固体燃料转化”(Solid Fuel Transformation)类目,并给出了工艺过程中包括VOCs 在内的各类污染物无组织排放量的3 级估算方法。
第1 级(Tier 1)估算采用系数法,针对整个国家层面炼焦工业的无组织排放量估算。对于VOCs,该指南排放系数规定为7.7 g/t(焦炭产量)。第2 级(Tier 2)估算同为系数法。将炼焦无组织排放细分至各个源项,共给出了7 种无组织排放源各自对应的不同污染物排放系数,分别是装煤、炉门和炉盖泄漏、气体排送系统泄漏、熄焦、推焦、焖炉、脱碳。其中,仅在装煤和焖炉2 个环节中给出了VOCs 的排放系数:装煤7.7 g/Mg(焦炭产量)、焖炉3 g/Mg(焦炭产量)。第3 级(Tier 3)估算则是针对某一具体装置的数学建模估算方法(见表1)。
2.2 日本
日本环境省公布的VOCs 排放量计算方法中,并未涵盖炼焦工艺。其历年公布的全国VOCs 排放清单中,炼焦行业VOCs 排放量统计数据来源于钢铁行业协会,并以苯这一特征污染物的排放量表征全体VOCs 排放量。
日本学者冰见康二在其研究中估计了炼焦行业的碳氢化合物排放量[14]。在以焦炉煤气为燃料的炼焦工艺中,碳氢化合物排放系数为59.8 kg/108 kcal(燃料消耗),其中碳氢化合物以CH4 计。
2.3 中国台湾
为方便地区征收VOCs 污染防治费的统一管理,中国台湾环保管理部门于2012 年发布了《公私场所固定污染源申报空气污染防制费之挥发性有机物之行业制程排放系数、操作单元(含设备组件)排放系数、控制效率及其他计量规定》,给出了各个行业的VOCs排放系数。其中,炼焦行业VOCs 排放系数为0.054 kg/t(焦炭产量),且对于各类特征污染物的排放比例也做出了估算(见表2)。
2.4 上海
上海市环境保护局于2017 年公布的《上海市工业企业挥发性有机物排放量通用计算方法(试行)》中,将炼焦工艺归为溶剂加工类工艺,采用实测法、公式法或系数法估算工艺过程中各排污节点的废气VOCs 排放量。
其中,实测法适用于经立火道燃烧并经由小大烟道排出的有组织燃烧废气中VOCs 排放量的计算,不适用于炼焦过程的无组织排放;公式法适用于有加料损失、升温损失、表面蒸发损失、气体吹扫排放、气体逸出损失、减压损失等环节的VOCs 排放量计算,亦不适用于炼焦过程的无组织排放;系数法中则给出了不同产生源的VOCs 产污系数(见表3),其中,焦炉烟囱属于有组织排放源项。
2.5 美国
美国国家环保局(USEPA)大气污染排放系数汇编文件(AP-42: Compilation of Air Emission Factors)将炼焦工艺归入冶金工业(Metallurgical Industry),对不同情况下焦炉的无组织排放计算方法予以了载明。对于因监测、运营管理等原因,无法获知其炉门或炉盖泄漏数量等准确排放信息的焦炉组,该文件给出了典型焦炉组对应不同污染控制措施下的排放源排放系数( 见表4)。其中,VOCs 污染因子以BSO(Benzene Soluble Organics,苯溶性有机物)表征。
对于可见泄漏处于较低水平的焦炉组(可见炉门或气体排送系统泄漏不大于5%;可见炉盖泄漏不大于1%),该文件推荐使用无组织排放估算方法(公式法, 见表5), 其VOCs 污染因子仍以BSO(BenzeneSoluble Organics,苯溶性有机物)表征。
同时, 该文件指出:总VOCs 排放量与BSO 排放量的比率为2.2(推焦过程除外)。
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