北京：环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法

日前，北京印发《环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》。全文如下：

前 言

本标准依据GB/T 1.1—2009给出的规则起草。

本标准由北京市环境保护局提出并归口。

本标准由北京市环境保护局组织实施。

本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。

本标准主要起草人：常淼、张琳、宋程、沈秀娥、刘保献、王小菊、孔川、邬晓东、张大伟、鹿海峰、张战平、郑海涛、邹本东、孙彤卉。

环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法

警告：实验中所使用的标准物质和二硫化碳为有毒化学品，应在通风橱中进行实验操作；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。

1 范围

本标准规定了环境空气和废气中三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯）测定的活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法。

本标准适用于环境空气以及木质家具制造业、汽车制造和维修业等有组织和无组织排放废气中三甲苯的测定，其他行业废气经验证后也可使用本方法。

对于环境空气，当采样体积为30 L时，本方法检出限为0.004 mg/m3～0.006 mg/m3，测定下限为0.016 mg/m3～0.024 mg/m3；对于废气，当采样体积为10 L时，本方法检出限均为0.02 mg/m3，测定下限均为0.08 mg/m3，详见附录A。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法

HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则

HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范

HJ/T 397 固定源废气监测技术规范

HJ 584 环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法

HJ 734 固定污染源废气 挥发性有机物的测定 固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法

DB11/T 1368 实验室危险废物污染防治技术规范

3 方法原理

用活性炭采样管富集环境空气或废气中三甲苯，二硫化碳（CS2）解吸，使用带有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪分析测定。

4 干扰和消除

实验室或现场工况中常见挥发性有机污染物（如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、甲醇、乙二醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮及正己烷）对本方法测定没有影响。

二硫化碳经气相色谱仪分析，若对三甲苯测定产生干扰，应对二硫化碳提纯，提纯方法参见附录B。

5 试剂和材料

5.1 二硫化碳：色谱纯，经色谱鉴定无干扰峰。

5.2 三甲苯标准溶液：ρ=1000 μg/ml 。

可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质制备。标准溶液于4 ℃以下冷藏密封避光保存或参照制造商的产品说明，其中自制标准溶液保存时间为六个月。

5.3 载气：氮气，纯度99.999%，用净化管净化。

5.4 燃烧气：氢气，纯度99.99%。

5.5 助燃气：空气，用净化管净化。

注：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

6 仪器和设备

6.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器。

6.2 色谱柱：使用固定液为聚乙二醇，30 m×0.32 mm×1.00 μm或等效毛细管柱。也可使用极性相同的等效柱。

6.3 大气采样器：采样流量0.1 L/min～1.5 L/min。

6.4 烟气采样器：采样流量0.1 L/min～1.5 L/min。烟枪具备加热和保温功能。采样枪加热温度不低于120℃。

6.5 除湿装置：半导体制冷除湿或冰浴小型撞击式除湿装置，除湿装置的材质采用不锈钢或聚四氟乙烯等。

6.6 活性炭采样管：采样管内装有两段的活性炭，A段100 mg，B段50 mg。A段为采样段，B段为指示段，详见图1。

6.7 温度计：精度0.1℃。

6.8 气压计：精度0.01 kPa。

6.9 微量注射器：1 μl，5 μl，10 μl。

6.10 移液管：1.00 ml。

6.11 磨口具塞试管：5 ml。

6.12 一般实验室常用仪器和设备。

注：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。

7 样品

7.1 样品采集

7.1.1 采样前应对采样器进行流量校准，其相对误差应不大于5%，采样流量波动不大于10%。采样前，将一支采样管与采样装置连接，调整采样装置流量，此采样管仅用作调节流量，不用作采样分析。

7.1.2 环境空气样品

环境空气的采样应符合HJ/T 194中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与大气采样器（6.3）相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性，检查方法和标准参照HJ/T 397要求执行。以0.2 L/min～1.0 L/min的采样流量，至少采样1 h。若现场大气中含有较多颗粒物，应在采样管前连接过滤头。

7.1.3 无组织废气样品

无组织废气的采样应符合HJ/T 55中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与大气采样器（6.3）相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性，检查方法和标准按照HJ/T 397要求执行。以0.2 L/min～1.0 L/min的采样流量，连续采样1 h，或在1 h内以等时间间隔采集3～4个样品计平均值，采样时间一般不少于10 min，如果浓度偏低可适当延长采样时间。若现场大气中含有较多颗粒物，应在采样管前连接过滤头。

7.1.4 固定污染源废气样品

固定污染源废气的采样应符合GB/T 16157中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与烟气采样器（6.4）相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性，检查方法和标准按照HJ/T 397要求执行。以0.2 L/min～1.0 L/min的采样流量，连续采样1 h，或在1 h内以等时间间隔采集3～4个样品计平均值，采样时间一般不少于10 min。若废气中湿度太大，以致在活性炭管中凝结时，必须在烟气采样枪和活性炭采样管之间加装除湿装置（6.5），并伴热以除去水汽对活性炭采样管的影响。

7.1.5 采样同时记录大气采样器（6.3）或烟气采样器（6.4）流量、当前温度、气压及采样时间和地点。采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即密封。

7.2 现场空白样品的采集

将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，并同已采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析。

7.3 样品的保存

样品采集后，立即将活性炭采样管的两端密封，避光密闭保存，室温下8 h内测定。否则须保存于4℃冰箱中，保存期限为4天。

7.4 试样的制备

7.4.1 实际样品试样

将已采集样品的活性炭采样管中A段和B段取出，分别放入磨口具塞试管中，各加入1.00 ml二硫化碳（5.1）密闭，轻轻振荡后静置，在室温下解吸0.5 h～1 h后，得到实际样品试样，待测。

7.4.2 现场空白试样

将现场空白样品（7.2）按照与实际样品试样（7.4.1）相同的步骤制备现场空白试样。

7.4.3 实验室空白试样

采用同批次的活性炭采样管，在实验室敲开两端后，立即按照与实际样品试样（7.4.1）相同的步骤制备实验室空白试样。

8 分析步骤

8.1 色谱参考条件

进样口温度150℃；检测器温度250℃；柱温箱温度60℃，保持4 min，以10℃/min升温至140℃，保持2 min，以20℃/min升温至220℃，保持1 min。分流进样方式，分流比为5:1。毛细管柱的柱流量为2.0 ml/min，采用恒流模式，载气为氮气，氮气尾吹流量为40 ml/min；氢气流量为40 ml/min，空气流量为400 ml/min。进样量为2.0 μl。

8.2 标准曲线的绘制

分别取适量的标准溶液（5.2），稀释到1.00 ml的二硫化碳（5.1）中，配制质量浓度依次为1.0 μg/ml、2.0 μg/ml、5.0 μg/ml、10.0 μg/ml、20.0 μg/ml、50.0 μg/ml和100.0 μg/ml的标准系列溶液。由低浓度到高浓度依次取标准系列溶液2.0 μl注入气相色谱仪，按气相色谱参考条件（8.1）进行分析测定。以质量浓度（μg/ml）为横坐标，以峰面积为纵坐标，分别建立1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的标准曲线。在本标准规定的色谱参考条件下，三甲苯的标准色谱图如图2所示。

8.3 试样的测定

取2.0 μl试样（7.4）注入到气相色谱仪，按照与标准曲线建立相同的色谱参考条件（8.1）进行测定，

记录色谱峰的保留时间和峰面积，以保留时间定性，外标法定量。