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由图 3 可以看出,超滤膜表面主要的沉积污染物为有机物和Fe 絮凝体,沉积量分别为 0.27 和 0.29mg/c㎡,分别占总沉积物的 43.4% 和 46.6%。另超滤膜表面还存在少量的钙盐结垢(0.04 mg/c㎡)。
反渗透膜表面沉积的污染物主要为有机物和钙盐结垢,沉积量分别为 0.88 和 0.32 mg/c㎡,分别占总沉积物的 67.6% 和 24.6%。另反渗透膜表面还含有少量的Pb,Zn 沉淀物。确定膜表面的沉积物后,才能进行有针对性的化学清洗。
2.3 膜清洗策略
2.3.1 超滤膜清洗策略
超滤膜发生污堵的主要原因为有机物和Fe 絮凝体,并有少量的钙盐沉积物。针对有机物污堵,采用碱洗的方式。在清洗箱中配置质量浓度 0.2%NaClO 和 0.1% NaOH 溶液,控制清洗液pH 值为 12,用电热加热将清洗液加热至 30 ℃。启动清洗泵进行20 min 的循环和 60 min 的浸泡,清洗完后排空清洗液。针对Fe 絮凝体和钙盐沉积物,采用酸洗的方式。
在清洗箱中配置质量浓度 0.2% HCl 溶液,控制清洗液pH 值为 2,用电热加热将清洗液加热至 30℃。
启动清洗泵进行 20 min 的循环和 60 min 的浸泡,清洗完后排空清洗液。清洗后的超滤膜运行跨膜压差变化见图 4。
由图4可以看出,对超滤膜进行在线化学清洗后,超滤运行跨膜压差可恢复到初始运行水平,这表明采取的化学清洗策略可有效恢复超滤膜的过滤性能。
2.3.2 反渗透膜清洗策略
反渗透膜发生污堵的主要原因为有机物和钙盐结垢。针对有机物污堵,采用碱洗的方式。在清洗箱中配置质量浓度 0.2% NaClO 和 0.1% NaOH 溶液,控制清洗液pH 值为 12,用电热加热将清洗液加热至 30 ℃。启动清洗泵进行 20 min 的循环和 60 min的浸泡,清洗完后排空清洗液。针对钙盐结垢,分析钙盐结垢为碳酸钙和硫酸钙,由于盐酸清洗无法取出硫酸钙,因此在清洗液中加入一定量的EDTA。在清洗箱中配置质量浓度 0.2% HCl 和 0.1% EDTA 溶液,控制清洗液pH 值为 2,用电热加热将清洗液加热至 30 ℃。启动清洗泵进行 20 min 的循环和 60min 的浸泡,清洗完后排空清洗液。清洗后的反渗透膜运行跨膜压差变化见图 5。
由图 5 可以看出,对反渗透膜进行在线化学清洗后,反渗透运行跨膜压差可恢复到初始运行水平,这表明采取的化学清洗策略可有效恢复反渗透膜的过滤性能。需要注意的是,反渗透膜一旦发生污堵,需要立即进行在线化学清洗,若超过 1 周以上不进行化学清洗,硫酸钙结垢将无法去除,反渗透膜的过滤性能会受到较大影响,膜寿命将会大大下降。
3 结论
(1)超滤- 反渗透工艺可实现焦化废水深度回用,系统出水水质远优于《工业循环冷却水处理设计规范》中间冷开式循环冷却水系统补充水水质。
(2)焦化废水中影响超滤膜运行的因素主要为有机物和Fe 絮凝体,影响反渗透膜运行的因素主要为有机物和钙盐结垢。
(3)采用碱洗+ 酸洗的方式可有效恢复超滤膜和反渗透膜的运行性能。但针对反渗透膜的硫酸钙结垢,酸洗时需要加入一定量的EDTA,且一旦发生污堵,需立即进行化学清洗。加药泵 2 台。
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