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43家化工企业共有85套不同处理设施,包括油气回收、废气收集、水洗、除尘装置等,处理设施的效率均在75%以上,其中只有2家效率在90%以上。据测算,在采用VOCs处理设施前,43家化工企业年产生VOCs58.3t,各处理装置运行后,每年可减排VOCs43.8t。因此,即使在所有VOCs处理装置都正常运转情况下,仍有14.5tVOCs排人大气。
物料的装卸和储存会产生大量有机废气。调查的有储存设备的2l家企业均采用罐装形式,并配有固定顶或内浮顶以及氮封装置。部分企业在罐顶配有气相平衡总管、液相管、安全阀、淋水系统等,在安全阀前侧装有阀门和管道,泄压排气和事故情况下安全阀排放气将会通过管道送往处理系统。只有少数几家企业还存在使用桶装原料的情况,造成了一定量的有机物无组织排放。
为防止在卸料过程中造成有机物挥发,运输物料的卡车或槽车也有所改进,如设有气相平衡管,使用先进的装卸技术等。以某企业的醋酸乙烯装卸为例,槽车装卸时通过金属软管,用泵抽取槽罐车内的物料进入醋酸乙烯储罐,设有气相平衡管平衡输送压力。装卸结束后,液位开关自动报警,关闭泵和阀门,氮气吹扫残留物料,减少无组织排放,呼吸罐废气通过管道连接火炬系统燃烧处理。计算表明,该装卸过程几乎没有物料损失,现场调查也没有明显气味。
然而,有些企业对VOCs的排放重视不够。现场调查发现,少数化工企业无组织排放严重。在对某企业整个生产流程共20个单元密闭检测后,发现共有102处泄漏点,约占检测点总数的1%,泄漏点的物料质量浓度都在115mg/L~1750mg/L之间,造成VOCs无组织排放,降低了废气处理设施的效率。
2.2仓储业产生的VOCs及处理现状
在调查的50家企业中有4家企业属仓储业,涉及的物料有石油液化化工原料、甲醇、醋酸、醋酸乙烯酯等,VOCs排放主要来于物料的储存与运输。据测算,这4家企业每年共产生9.34t废气。
为防止物料挥发,4家企业都在物料储罐设置呼吸阀并加以氮封,有部分储罐的呼吸器设置了活性炭吸附和水封处理。呼吸阀产生的呼吸气通过引风机送往活性炭吸附催化燃烧装置处理。在物料的输送方面设置膨胀管,使得装车装船管道中的残余物料可通过膨胀管回到储罐中。同时设置气相平衡管一体式的鹤管,密闭装卸。装运过程基本都在密闭条件下进行,且配备有扫线系统,将装卸管道中的残余物料吹扫至储罐中。在废气处理方面有2家企业建有压缩冷凝/膜/吸附三效重叠废气处理工艺,1家采用活性炭吸附/催化燃烧装置,还有1家采用水洗/活性炭吸附工艺。
在一系列的有效措施处理后,4家企业年VOCs减排量为6.91t,仍有2.43t的废气排人大气造成污染。而且,现场调查后发现有些设备仍有需要改进之处,例如部分呼吸气直排、部分装卸车采用上装鹤管等。
2.3其他行业VOCs排放情况
调查企业中有2家企业属于农药制造业。企业1主要从事液剂、粉剂农药和化肥的生产,每年生产3000t各种农药。企业2主要从事乳油、粉剂和水剂的生产,每年生产1950t高效低毒农药。该企业所使用的物料基本为高沸点农药,不易挥发,有机污染物产生量少,然而现场调查后发现在混合静置阶段仍有少量无组织废气产生。数据显示这2家企业每年废气产生量为2t。经过企业的处理装置处理后,年减排量1.5t。
调查企业中有1家企业属于塑料制造业。企业年消耗高密度聚乙烯3000t、色母粒30t,每年生产910万只不同规格的塑料桶,VOCs污染主要产生于物料加热熔融的分解。现场调查发现,企业未收集吹塑机和注塑机物料加热过程产生的VOCs,造成VOCs无组织排放。
3结语
为减少VOCs的产生,建议应从以下几点入手:
(1)重点行业企业应充分认识VOCs排放危害,把降低VOCs排放作为己任。根据企业自身特点,落实消除VOCs排放措施,并确保VOCs处理设施正常运转。
(2)从原料的储存、转移到企业的生产加工各环节,采取措施统一收集、集中处理,减少无组织废气的排放。落实省市有关石化化工企业VOCs污染的整治方案与防治措施,泄漏严重的企业要实施LDAR(泄漏检测与修复)技术。
(3)针对不同企业排放的VOCs成分采用合适的处理技术,回收利用可用成分,以求达到最佳处理效果。在有条件时,尽量采用尾气燃烧炉,将有害物质转化为无害物质。园区可以考虑将相邻的化工企业的排放气体通过管道输送集中,形成规模后由燃烧炉燃烧。
(4)企业应安排有关机构和专门人员负责VOCs污染控制的相关工作。完善各处理设施运行台账记录,客观记录运行情况。定期对VOCs输送的管道与装置进行检查,发现问题立即解决。对一些易燃易爆或毒性大易挥发的物质的储存、生产场所应安装在线监测报警系统,避免恶性事故的发生。
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