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煤化工产业会产生大量化工废水。以煤为原料生产1t甲醇大概排放20 m3化工废水,且废水中通常含有多环芳香族化合物、酚类、联苯类等有机污染物,成分复杂,给废水处理带来较大困难。由于煤化工废水含有高毒性、高含盐量及各种有毒物质、高浓度难降解物质等,可生化性较差,需采用物化法对其进行预处理,使用生物法进行深层次处理,使其达标排放或回用。
煤化工废水常用的处理技术有上流式厌氧污泥床(UASB)、生物流化床(CBR)及序批式活性污泥(SBR)等。MBR技术可用膜组件取代二沉池进行固液分离,减少用地面积;膜组件的强截留作用可增加反应器内的微生物数量;反应器内的污泥龄长、负荷低,对废水中的氮、磷去除能力较强,因此MBR技术近年来被广泛应用于煤化工废水处理。
某煤化工企业在生产过程中产生大量化工废水,包括气化废水、煤制烯烃(MTO)废水、烯烃装置的生产废水、生活污水等。其中部分废水需先在各自装置区域内处理,达到进入废水生化系统要求后,再通过厂区管网输送至废水生化系统内进行处理。
笔者对这些综合废水的处理情况进行论述,废水经过均质、好氧氧化、A/O生化处理、MBR膜过滤4项工艺处理,达到设计出水水质后,送至废水回用系统进一步处理,产品水循序利用。
01 设计进出水水质
煤化工综合废水来源于多个装置区域,成分复杂且含有很多有毒及难降解的有机物。需要对废水水质有较多了解,才能选出合适的工艺,本项目的设计水质见表 1。
02 工艺流程
废水处理工艺流程如图 1所示。
煤化工综合废水进入一级好氧池后,通过微生物的同化作用将部分有机污染物碳化,使污染物得到一定程度的降解;出水进入A/O反应池,通过硝化反硝化反应有效去除氨氮,降低总氮,兼性降低废水中的CODCr和BOD;膜池与A/O池结合能够有效截留硝化菌,使其完全保留在反应池内,避免污泥流失,并可截留难降解的大分子有机物,延长其在反应池的停留时间,使之得到最大限度的分解。
03 主要构筑物
污水经调节池预处理后,依次进入一级好氧池、A/O池、膜池。其中一级好氧池的污泥回流比控制在50%~150%,污泥质量浓度控制在3 000~5 000 mg/L。A池溶解氧控制在0.2~0.5 mg/L,O池溶解氧控制在2~3 mg/L,污泥回流比控制在50%~150%。膜池污泥质量浓度控制在6 000~10 000 mg/L。
应用MBR技术后,CODCr去除率≥93%,SS去除率可达100%。产水中的悬浮物和浊度近乎为零,处理后的水质良好且稳定,可直接回用,实现了污水资源化。
淹没式MBR膜池内安装了增强型聚偏氟乙烯中空纤维帘式膜组件,膜截留孔径为0.1 μm,产水流量为4.0~7.0 m3/d。设置6座膜池,每座膜池内10套膜组件,每套膜组件的膜面积为15 m2,总膜面积为900 m2。
膜组件的中空纤维膜采用PVDF合金膜作为过滤层,其特殊的内外致密双皮层结构可使污染物不进入膜的网状孔内,易于清洗,清洗通量恢复好。各构筑物的参数与规格见表 2。
04 系统运行情况分析
在2017年12月1日至2018年1月31日共62 d的运行过程中,一级好氧池的污泥回流比控制在50%~150%;A池溶解氧控制在0.2~0.5 mg/L,ORP控制在-1 000~1 000 mV,污泥质量浓度控制在2 000~4 000 mg/L;O池溶解氧控制在2~3 mg/L,pH控制在7.5~9,污泥质量浓度控制在3 000~5 000 mg/L,污泥回流比控制在50%~150%,消化液回流比控制在400%;MBR池污泥质量浓度控制在6 000~10 000 mg/L。
废水生化系统对CODCr的去除效果如图 2所示,氨氮的去除效果如图 3所示,总氮的去除效果如图 4所示,SS的去除效果如图 5所示。
由图 2可见,综合废水经调节池调节后,进水CODCr基本在102~315 mg/L,平均为165 mg/L,经过一级好氧+A/O+MBR工艺处理后,出水CODCr基本维持在<21 mg/L,CODCr平均去除率维持在85%以上。可见此生化工艺对煤制烯烃综合废水的CODCr有较好的去除效果。
由图 3可见,综合废水经调节池调节后,进水氨氮基本在181~381 mg/L,平均氨氮在250 mg/L,经过一级好氧+A/O+MBR工艺处理后,出水氨氮基本维持在<2 mg/L。
总氮为氨氮、亚硝态氮、硝态氮之和,由图 4可见,进水总氮基本在181~381 mg/L,平均为250 mg/L,处理后出水中的亚硝态氮基本为零,出水总氮维持在<160 mg/L,总氮去除率平均为61.2%。可见该工艺对煤制烯烃综合废水中的氨氮和总氮有较好的去除效果。
由图 5可见,综合废水经调节池调节后,进水SS基本在41~172 mg/L,平均为100 mg/L,经一级好氧+A/O+MBR工艺处理后,出水SS基本维持在<23 mg/L,平均去除率在85%以上。生化工艺对煤制烯烃综合废水中的SS有较好的去除效果。
综上,废水生化系统出水的COD、氨氮、浊度、SS、BOD5等指标优于污水综合排放标准GB 8978—1996中的一级B标准。
05 投资运行成本分析
本工程概算总投资19 312万元,直接运行成本包括电费15元/t、污泥处置2元/t、药剂费0.5元/t、人工费0.3元/t、膜更换17.2元/t,总计35元/t。
06 结论
(1)A/O+MBR工艺对CODCr的去除率可达85%,出水CODCr均值<21 mg/L;对氨氮的去除率可达98%,出水氨氮均值<2 mg/L,总氮去除率平均为61.2%,且运行稳定;对SS的去除率可达85%以上,出水SS均值<23 mg/L,均达到污水综合排放标准GB 8978— 1996的一级标准要求。
(2)A/O+MBR工艺可以实现持续稳定的运行,解决了传统生化处理工艺中占地面积大、剩余污泥量大、去除效率低等问题,具有广阔的应用前景。
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